杀菌剂双炔酰菌胺合成新途径的探索文献综述

 2023-01-07 01:01

课题背景及研究意义:

我国作为世界第一人口大国,粮食供应问题不容忽视,因此对于高效低害的农药研究也就有了迫切的需要。据统计,我国常年作物病害发生面积约8660万hm2,防治面积占 发生面积的80%-90%,化学防治总面积约6700万hm2,应用杀菌剂用量约3.6万t,占农药总用量的13%以上【1】,而化学杀菌剂具有防效明显,速度快,使用简便的特点,为目前防止植物病害的主要手段。由此可见,研究这类农药拥有良好的前景。

酰胺类杀菌剂是一类新型化学杀菌剂,在防止农作物病虫害方面有重大意义,这类化合物主要是通过影响病原菌的呼吸链电子传递系统从而达到抑制病原菌的生长,最终导致其死亡。扁桃酸衍生物双炔酰菌胺2003年由先正达报道,是第一个商品化的扁桃酰胺类化合物。双炔酰菌胺对抑制孢子的萌发具有较高活性,同时也抑制菌丝体的成长与孢子的形成,对靶标病原体,双炔酰菌胺最好是用作预防性喷洒,但在潜伏期中也可以提供治疗作用。双炔酰菌胺对植物表面的蜡质层具有很高的亲合力。当喷洒到植物表面且沉淀干燥后,大部分活性成分被腊质层吸附,并且很难被雨水冲洗掉。一小部分活性成分渗透到植物组织中,由于其本身活性高,被吸收到植物组织中的这部分足以抑制菌丝体的成长,从而保护整个片叶不受病害侵染,这些性质保证它的稳定高效持效期长【5】

但双炔酰菌胺在合成时有污染大,产率低的缺点,本课题致力于探索双炔酰菌胺合成新途径,在防止保护环境节约成本方面有重要意义。

研究方法及实验流程:

1.初期实验步骤

(1).溴代硝基甲烷合成

在有电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗的250ml三颈圆底烧瓶中,加入24.4g CH3NO2。另取NaOH 17.6g,冰水浴环境不断搅拌下溶解于26.4g H2O中。装有24.4g CH3NO2的三颈圆底烧瓶置于冰盐浴中降温至-15℃ ~ -10℃,向三颈圆底烧瓶中加入少量冰块以降温,搅拌器调至较快速度,用玻璃胶头滴管向三颈圆底烧瓶中逐滴滴加先前制备的NaOH溶液。滴加过程保证搅拌,且控温-15℃ ~ -10℃,必要时可向三颈圆底烧瓶中直接加入冰块。滴加过程控制不超过10min,反映环境颜色由无色透明经淡黄、橙黄渐渐变为棕黄(注意滴加速度,变色不可过快)。滴加结束后继续搅拌1min【2】

取25ml小烧杯,加少量蒸馏水用以水封,至于电子称量天平上,用以量取65.2g Br2,后倒入恒压低液漏斗中,用少量蒸馏水洗涤烧杯。恒压滴液漏斗置于三颈圆底烧瓶相应接口处。控制反应环境搅拌、控温-10℃ ~ -5℃下逐滴加入Br2,控制滴加速度不可过快,必要时可直接向反应环境中加入冰块以降温。滴加过程不超过30min。滴加完成后继续反应1h,温度不变。

取NaHSO3约20g,溶于50ml H2O中,反应结束后,搅拌下缓慢倒入反应环境中,待反应环境由棕红色变为(深)橙红色,且继续倒入NaHSO3溶液时反应环境颜色不再变化,则停止倒入。往反应环境中加入适量水,进行精馏蒸馏处理。取97.5℃左右(94℃ ~ 100℃)馏分,精馏蒸馏约3h。结束后对收集物进行分液操作,取下层淡黄色透明液体,并加入适量无水Na2SO4以干燥保存。

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