基于C2和C3对称性前体的混合配位自组装研究文献综述

 2023-04-17 05:04

文献综述

文 献 综 述1.引言超分子金属配合物(metallosupramolecular)及其自组装的能力早在2003年Jonathan R. Nitschke及其课题组提出[1],超分子金属配合物的概念是由超分子化学和笼状化合物的概念结合。

Jonathan团队使用氨基酚4,双醛3和二价锌的乙酸盐混合(如图一),得到了网络状的金属络合物1a。

它通过可逆的共价键结合和金属离子络合进行自组装生成网络状结构。

同年西班牙的瓦伦西亚大学也发现将铜(II)与芳环化合物拼合得到了闭合的金属配合物,但是他们将研究重点放在磁性上。

[2]自此之后Jonathan团队进行了长达数十年的研究,将其由网络状结构延伸至笼状,螺旋状,立方体。

[3]图一.两种组分的自组装二级网络1a(Zn)金属配合物2.不同结构的超分子金属配合物超分子金属配合物兼具了配合物与超分子的共同特点,既吸收了金属离子、金属簇的丰富多彩的物理、化学性质,也引入了成熟的有机合成方法及其变化莫测的裁剪、修饰和设计手段,为超分子合成技术的飞速发展提供了任意想象的合成平台,涌现出大量精准巧妙的配位自组装策略,此处列举常见的四种该类配合物的结构类型。

2.1.四面体笼(tetrahedral)M4L4Jonathan等人2012年在研究M4L4笼状配合物时发现只有与均三嗪多胺类似的间三氨基苯与铁(II)形成的四面体笼状配合物具有足够大的内腔和良好容纳客体的性质。

M4L4笼的设计是将间三对氨基苯,2-甲醛吡啶,铁离子以4:12:4的比例配比,在过量环己烷和乙腈溶液中自组装(如图二)。

环己烷不仅是客体,还可以引导其生成笼状而非螺旋状配合物。

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