稀土金属DAP-苯磺酰肼希夫碱配合物的合成与性质文献综述

 2021-11-07 10:11

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文 献 综 述

摘要

稀土元素具有独特的原子结构,它们可作为络合物的中心离子和多种配体形成6到12的各种配位数的配合物。近年来Schiff碱稀土配合物研究得较多,它们在抗肿瘤活性[1]、催化活性以及光、电、磁材料方面都表现出良好的性能[2,3]。稀土配合物的近红外发光具有在光纤材料中透过率高,光谱干扰少的优点,在光纤通讯和光谱分析领域具有重要的应用前景。但是,有关稀土配合物近红外发光的研究国内外都很少。我国是盛产稀土元素大国,储量居世界首位,稀土元素的开发和利用具有很大的资源优势。

1. 希夫碱及其配合物的研究概况

1864 年Schiff 首次报道了伯胺与羰基化合物发生的缩合反应,生成具有甲亚胺基的产物R1-N=CH-R2,后人称之Schiff-base (希夫碱)。希夫碱的缩合过程见图1.1. 希夫碱由于其-C=N-基团上的N 具有孤对电子,此基团左右又可以引进功能基团,因此它在化学与生物学中都具有重要的的意义并且在应用中独具特色。许多学者把缩合反应中含有C=N 基团的化合物称为希夫碱,同时也把含有酰胺基团的化合物称为希夫碱。

自Schiff 之后,对于希夫碱的研究从未间断过,但对其进行系统的研究直到20 世纪70 年代末方才开始,直到现在,国内外的不少学者仍在这一领域孜孜不倦的探索,尤其是在其合成、性质以及其应用方面取得了瞩目的进展。希夫碱之所以受到如此的关注一方面是因为其合成涉及的化学反应操作过程简单,另一方面是因为它能在较大范围内选择醛或酮和不同的胺进行缩合,并且通过在不同的位置上引进不同的取代基,便可以得到无论是在配位数,结构上还是在性能上都千差万别的希夫碱配体,而且它们可以与过渡金属、稀土金属离子形成结构迥异的不同的配合物,在合成和应用上都具有极大的灵活性,所以希夫碱在配位化学中起着颇为重要的作用,是当前研究得较多的一类化合物。

在20 世纪五十年代,国内外学者开始对希夫碱过渡金属配合物进行研究[4-5],在六十年代末发现希夫碱过渡金属配合物的生物活性[6-8],自此以后对这个领域的研究活跃起来[9-11]。图1.2 为几种希夫碱过渡金属配合物。此后的研究表明,希夫碱不仅可以和过渡金属元素形成配合物,和稀土金属元素及部分主族金属元素也能形成稳定性不同的配合物。随着生物无机化学和功能配合物的不断发展,人们发现通过选择不同的取代的胺或者醛酮可以设计合成独特结构和性能的配合物,这些配合物在定量分析、合成催化、生物医药、材料化工等学科领域均具有重要意义[12-27]

1.1希夫碱及其配合物的应用

1.1.1在分析化学中的应用

希夫碱特有的不饱和双键,使其具有吸收能量的性质从而具有一定的发光性,所以可以利用此性质进行定量分析。已有许多的报道关于希夫碱用于荧光熄灭法测定金属离子,如H.YaminiShrivastava[28]将希夫碱作为荧光探针,应用在蛋白质微量检测上,研究结果表明取得了较好的效果。如果在希夫碱中再引入其他原子,比如O、S、N原子,希夫碱将不仅具有较强的生物活性,还能作为较好的荧光分析试剂。此外,还可以通过色谱方法或者光度分析方法利用希夫碱可以与金属离子络合的性质对其进行定量分析。

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