不对称硅基化合成手性烯烃文献综述
摘要 综述了不对称硅基化合成手性烯烃的相关研究进展，介绍了本次课题设计的相关底物及硅基化反应的研究情况。
关键词 不对称； 硅基化； 手性
The Literature Review of Asymmetric silylated synthetic chiral olefins
Abstract In this paper, the related research progress of asymmetric silylated synthetic chiral olefins is reviewed, and the related substrates and silylation reactions studied in this project are introduced.
Key words Asymmetry; Silylation; Chirality
手性（英文名为chirality，源自于希腊语Cheiro）是指一个物体与其镜像不重合，用来表达化合物分子由于原子的三维排列引起的结构不对称的术语。当一个物体不能与其镜像重合时，就被称为手性物体。手性是大自然的基本属性之一，它不仅存在于宏观世界中，亦存在于微观世界中。手性概念的提出涉及19世纪初立体化学发展中不对称的发现。法国化学家巴斯德（Louis Pasteur）利用放大镜及镊子分离了两种酒石酸光学异构体，不断地深入研究使之从分子水平上认识到旋光活性是由于分子的不对称性引起的，即分子不对称现象。而后1865年巴斯德提出了宇宙不对称学说，这正是手性的理论基础之一。1966年，R. S. Cahn、C. K. Ingold、V. Prelog 将分子本身和它的镜像不能重合的分子定义为手性分子，把不对称碳原子称为手性碳原子。
在过去30年里，手性的研究得到了很大的发展，在农药、农业化学、食品添加剂及香料等领域带来巨大的经济效益，手性物质在我们的生活中起了越来越重要的作用。在目前的研究进展中，得到手性化合物的方法有以下几种：1.从天然化合物中提取；2.外消旋体拆分法；3.生物合成法；4.化学合成法。其中化学合成法分为手性源合成法、手性助剂法、手性试剂法和不对称催化合成方法。利用适当的方式在某些生物体中提取得到手性化合物是最为基本的方法，但得到的手性化合物种类有限、提取工作量大且收率低等缺点。对于外消旋拆分法而言，它的缺点是难以选择合适的拆分剂和溶剂，易造成较大的经济损失。生物合成法则有较多的优点，例如反应条件温和、成本低、操作简单且污染少等，但从经济考虑合成成本较高且具有底物局限性。化学合成法中的手性源合成法、手性助剂法、手性试剂法则由于其需使用化学计量的手性物质，成本昂贵且不适用于大规模生产。从效率、产率及成本考虑，得到手性化合物最为理想的方法是不对称催化合成反应，它可以在少量手性催化剂的诱导下得到高效、高产的手性化合物且易实现工业化、经济化。
19世纪，不对称反应的研究不断发展，但还是难以合成手性分子。直到20世纪60年代，美国的威廉·斯坦迪什·诺尔斯（William Standish Knowles）首次将手性膦-铑络合物应用于官能化烯烃的不对称氢化中。随之，关于不对称催化合成的研究迅速发展，成为最近40多年来发展最迅速、最有成就的领域之一。其后，涉及不同配体及新的不对称合成反应的研究不断发展，例如不对称催化氢化反应、烯丙醇的不对称环氧化反应、烯烃的氢甲酰化反应、异构化反应、环丙烷化反应、有机金属与醛的加成反应、丙烯的低聚反应、偶联反应、羰基化、氢氰化、Diels-Alder反应、反式烯烃的二羟化反应和硫醚的氧化等10多种不对称催化反应都获得了成功。
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