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2.文献综述
2.1木质素的来源与种类
木质素是含有大量碳元素,具有芳香性,自然界中相当丰富的生物高分子,作为一种原材料可以作为燃料,是化石燃料的潜在替代品,但是现如今木质素的综合利用率仍是包括纤维素、半纤维素在内的木质纤维素原料中最低的。几乎所有的植物都含有木质素,但不同物种木质素含量却存在明显差异[1]。实验室提取木质素主要来源于秸秆等农林废弃物,实际生产中主要以制浆造纸工业产生的废水来提取木质素。木质素就其单体不同主要分为三类:单体为紫丁香基丙烷的紫丁香基木质素、单体为愈创木基丙烷的愈创木基木质素和单体为对-羟基苯基丙烷的对-羟基苯基木质素;根据其原料的不同分类,木质素可分为草类木质素、针叶木木质素和阔叶木木质素;制浆造纸工业上根据使用蒸煮剂的不同可分为有机木质素、碱木质素、木质素磺酸盐和水解木质素 [2]。
2.2木质素的结构
木质素是一种复杂的生物高分子芳香性聚合物,在维管类植物中普遍存在,结构上由芥子醇、对香豆醇、松柏醇三种醇单体组成,三种醇都是在苯丙烷不同位置发生甲氧基取代的结果,图1为三种醇的结构示意图[3]木质素的分子质量相当高,高则达到几十万,例如原木木质素,少则几千上万,例如磨木木质素。作为一个具有三维网状结构的高分子聚合物,木质素含有大量的苯环、羟基、羰基、甲氧基等基团,这些基团促成了它三维的网状结构,同时让木质素具有一些特定的性质,如芳香性。与此同时,疏水基团的缺少而又相对分子质量庞大,致使木质素在水和大部分常见溶剂中溶解性能很差。在自然界,木质素并不可以以完整单元体结构存在,它与纤维素半纤维素之间有着复杂的连接作用,形成复合体,致使木质素很难单独分离出来,所以现实生活中很难可以使用到完整的木质素单体,而相关研究人员使用残缺木质素源于其含有大量的活性基团,木质素常用于生物合成,因此木质素的应用得以有效的拓宽,常见以木质素磺酸盐形式得以利用。在植物内部,木质素维系着植物内部结构的稳定性,起着中流砥柱般的作用,连接着纤维素和半纤维素,有一定的机械性能,承受着植物蒸腾作用所要承受的负压。
2.3木质素磺酸盐
2.3.1木质素磺酸盐的结构与性质
木质素磺酸盐(Ls)是一种木质素的最为常见的衍生物,分子中含有酚羟基、甲氧基、醇羟基等多种极性官能团和疏水性苯环,具有聚电解质特性,由于侧链含有磺酸基因使其与水互溶且溶解性良好,可用做助剂运用在建筑、农业和化工等行业。Ls主要来源于亚硫酸钠制浆废液,还有部分来源于碱木质素的磺化产物,基本组成单元和木质素同为苯丙烷结构。木质素磺酸盐是一种表面活性剂,具有比较好的吸附性能、分散性和润湿性,生活中常被用做水泥减水剂、农药稀释剂和染料分散剂,我国是世界上最大的分散染料制造国,Ls的染料分散剂作用给我国提供了极大的便利。相对于草木类木质素,木质素磺酸盐含有丰富的愈创木基和紫丁香结构单元。
木质素是目前自然界第二大可再生资源,但是利用率却仅有含量的2%,作为木质素的常用衍生物,据统计,木质素磺酸盐是美国近九成的的木质素产品来源,由此可见木质素磺酸盐的高值化利用是当今乃至未来的热门。陈彦广、薛峰等人以高温固相/水解法解聚木质素磺酸盐制取小分子化合物,研究外界条件对产物产率的影响[4]。陈晓健等人对木质素磺酸盐分散研磨性能进行研究[5]。Jackie N. Meier利用木质素磺酸盐与尿素相结合对土壤进行动力学研究,得出Ls可以提高尿素肥料中NH4-N的利用率[6]。
2.3.2木质素磺酸盐的应用
一、能源储存防护领域的应用
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