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文献综述
文 献 综 述MizorokiHeck反应是目前研究最多的钯催化交叉偶联反应之一, 它是在具有广泛官能团相容性的不同底物之间形成C-C键的一种有效方法。
自20世纪80年代Cacchi等首次报道了还原Heck反应以来，科研人员已成功实现了各类烯烃的分子内还原Heck反应，但是分子间的还原Heck反应目前仅发生于环状烯烃或活化的脂肪族不饱和烯烃，惰性烯烃的分子间还原Heck反应仍极具挑战。
根据各种实验观察，有人提出传统的MizorokiHeck反应的作用机理因反应条件而有细微变化，然而，一般的机理如下（图1，右）：催化循环开始于C(sp2)X键（X为溴、氯、碘、三氟甲磺酸酯等）与零价钯化合物的氧化加成，然后1,2-迁移插入获得烷基钯（II）中间体（1），该C(sp3)Pd(II)中间体快速进行β-氢消除得到烯烃功能化产物，随后钯通过还原消除脱掉HX又得到零价钯。
还原型Heck反应遵循类似的机理（图1，左），但涉及到用氢的来源（最常见的甲酸盐）和烷基钯（II）中间体（2）反应以形成钯络合物（3），该络合物易于进行还原裂解形成新的CH键。
由于存在竞争性的β-氢消除，因此这种还原途径可能面临挑战性；然而，在构象上受限的烯烃缺乏与C(sp3)Pd(II)共平面的β-氢，使得β-氢消除将无法进行。
此外，能够形成稳定的π-烯丙基/π-苄基/烯醇盐中间体的底物也可以反应得到还原Heck产物。
惰性烯烃的区域选择性官能化反应广泛应用于各种药物分子的合成，吴晓进教授课题组于2018年首次通过惰性烯烃的分子间还原Heck反应来提供更便捷的药物合成方法（J.Am.Chem.Soc.,2018,140,9332），此后为了进一步拓展还原Heck反应的普适性，该课题组进一步利用芳基卤化物通过阳离子路径实现不活泼烯烃的区域选择性官能化，进而合成超过100种远程芳基羧酸衍生物（Org.Lett.2020,22,694）。
该方法底物适用范围广，对于杂环卤化物，乙烯型卤化物，大位阻惰性烯烃均可实现，催化剂用量低，产率高，具有很好的化学选择性和区域选择性等。
通过该方法可实现一锅法合成复杂的药物分子，如用于治疗肿瘤的苯丁酸钠以及消炎药芬布芬，并且有很高的收率。
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