溶剂热后处理改性的Sn-TiO2微球用于环己酮B-V氧化反应文献综述

 2021-12-19 10:12

全文总字数:2016字

文献综述

ε-己内酯的化学式为C6H10O2,是由5个亚甲基(-CH2-)和一个酯基(-COO-)构成的新型聚酯单体,常温下ε-己内酯为无色液体,易溶于苯、水、乙醇,不溶于石油醚,是一种优良的溶剂;还可以通过加热生成二聚体或者高分子聚酯,若在有氯化镁存在的环境下加热会发生热能解聚;其所有的渗透性、热塑性和生物相容性使得该聚合物在多个行业中有广泛应用,例如生产胶粘剂、弹性体、环保材料和人体组织支架等。

在众多合成过程中,由ε-己内酯开环聚合合成的聚己内酯是主要的合成产物,聚己内酯是一种具有极大应用价值的新型可降解塑料材料,很大程度上解决了聚苯乙烯等普通塑料无法降解,污染严重的难题。

ε-己内酯的合成工艺操作较为苛刻,成品要求纯度较高,较为成熟的生产技术都是由美国、欧洲、日本等国家的化工巨头公司研发的。

1967年,美国联合碳化公司(Union carbide corporation,UCC)在路易斯安那州新奥尔良东南方向的密西西比河畔建立了Taft工厂,基于B-V氧化反应机理,利用过氧酸为氧化剂由环己酮得到ε-己内酯,1969年达到3.6104t的年产能,是世界上第一家ε-己内酯规模化生产的化工企业。

2001年,在美国德克萨斯州巴斯夫(BASF)公司建成Freeport工厂,采用6-羟基己酸环路线合成ε-己内酯,在2008年时达到产能2000t/a,其产品纯度超过99.8%。

1975年,在位于英国利物浦和曼彻斯特之间的沃宁顿,索维尔公司利用过氧化氢原料优势建立了ε-己内酯生产工厂,Warringtong工厂在2006年实现产能1.5104t/a,得到成品纯度高达99.9%。

20世纪80年代,在日本广岛县南部大竹市建立了亚洲最大的ε-己内酯生产工厂,大竹工厂是由日本大赛璐(DAICEL)株式会社以过氧酸为氧化剂生产ε-己内酯的工厂,产品纯度达到99.9%,产能超过1104t/a[2]。

自20世纪70年代以来,国内曾有4家化工企业研发制备ε-己内酯,主要集中在湖南岳阳、江苏盐城、江苏南京、四川成都,与日本基本同步。

进入21世纪后,国内ε-己内酯产业研发逐渐进步,中国石化巴陵石化公司在2012年生产规模达到200t/a,产品纯度超过99.9%[3];南京红太阳新材料有限公司自主研发生产500t/a的ε-己内酯中试实验完成;湖南聚仁和高科技新材料有限公司在2016年ε-己内酯产能达到2000t/a。

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