甘油水相重整氢解制备二元醇文献综述

 2022-11-20 04:11
  1. 文献综述(或调研报告):

目前国内外丙二醇生产工艺主要采用以下工艺

(一)1,2-PDO的制备工艺

1、环氧丙烷水合法

当今世界各国1,2-PDO的合成路线普遍采用环氧丙烷直接水合工艺。通常可采用无催化剂或者酸性催化剂,前者是在200℃加压条件下进行,收率90%左右。后者以硫酸为催化剂,在50~70℃下进行,收率较低。碱性催化剂虽然具有加速承台反应的作用,但反应后形成的大量副产物,后期处理比较困难。产物丙二醇的收率也低,所以工业上几乎不采用碱性催化剂。

2、1,2-二氯丙烷法

锦化化工研究所的张子钟以1,2-二氯丙烷为原料,在反应温度160℃,以弱碱物质为催化剂,反应11.5h,产品收率达到85%,纯度可达99%。

3、丙烯直接催化氧化法

4、酯交换法

参与该种生产工艺的主要原料为环氧丙烷、甲醇和二氧化碳。首先环氧丙烷和二氧化碳反应生成碳酸丙烯酯,然后碳酸丙烯酯与甲醇以甲醇钠催化剂,在常压60-65℃条件下,反应生成碳酸二甲脂(DMC)和丙二醇。酯交换反应是可逆反应,如果及时地将碳酸二甲酯移出反应体系,则利于平衡向碳酸二甲酯方向移动,因此在反应过程中,应连续不断地蒸出碳酸二甲酯和甲醇的共沸物,它们的提纯可以采用甲醇共沸蒸馏或者溶剂萃取蒸馏的方法进行。国外以碳酸乙烯酯为原料交换制备DMC已工业化,国内碳酸乙烯酯原料紧缺,而碳酸丙烯酯产量丰富,多采用碳酸丙烯酯和甲醇交换合成DMC。

在国内采用该工艺的主要有唐山朝阳化工厂,山东石大胜华化工股份有限公司,东营海科新源等。

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