三苯基碳正离子盐和三苯胺共催化δ-戊内酯开环聚合文献综述

 2021-11-04 08:11

毕业论文课题相关文献综述

文 献 综 述

一．课题研究背景

1.1碳正离子介绍

路易斯酸催化在有机化学中催化活化中是最广泛和最常用的策略之一，并且已经开发了许多合成上有用的转化方法。除少数例外，所有路易斯酸催化剂均为金属（Al，Ti，Li，Mg，Cu等）或类金属化合物（B，Si）。然而，在催化领域，一种有效且几乎被完全忽略的路易斯酸是碳正离子【1】。一些离子液体类的Lewis 酸相当稳定，而且可以通过调节阴离子来预定催化路易斯酸活化活性物质的性质和强度。此类无金属路易斯酸存在巨大的研究与改进余地，越来越多的研究工作不断被报道【2】。然而，自第一个碳正离子即环庚三烯正离子被发现以来，尽管人们对碳正离子的性质、反应性及稳定性做了相当深入的研究，但关于碳正离子作为路易斯酸催化剂的报道却寥寥无几【3】。

在这样的背景下，开发高活性低载量的 Lewis 酸新型有机分子催化剂得到人们的关注。正因如此，有机碳正离子得到因其高活性和潜在的路易斯酸性以及可调控性质受到了重视。

1.2三苯甲基离子的性质

碳正离子中带正电的碳原子的路易斯酸度归因于其低位的空PC轨道。就反应性和稳定性而言，碳阳离子非常通用，从极端不稳定的甲基阳离子到水稳定的三（N，N-二甲基苯胺）甲基离子（结晶紫C9）都具有路易斯酸。由于正电荷在三个芳香环上的离域作用，三苯甲基阳离子家族在碳正离子之间可以认为是相当稳定。正如人们的直觉期望；随着芳香环电子密度的增加，正电荷变得更稳定，三苯甲基离子的路易斯酸度降低，从氢到甲基再到甲氧基（图1）【4】。

图1.三苯基甲离子对路易斯酸的电子效应

三苯甲基离子是强生色团，即使浓度很低也能显示多种颜色。较不稳定的物种为深黄色，对甲氧基-苯基取代的三苯甲基离子为强红色。最稳定的物种作为染料已有很长的历史，例如在水溶液中稳定的孔雀绿（C8）和结晶紫（C9）。简单的三苯甲基阳离子C1具有高反应活性，在暴露于空气中的水分后数分钟内就会分解，而更稳定的对甲氧基苯基取代的三轮胎（C4-C6）在空气中稳定，可以储存在空气中【5】。

1.3三苯基碳正离子盐和三苯胺共催化δ-戊内酯开环聚合

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