可见光介导下烯烃类化合物双官能团化及其反应机制的研究文献综述

 2023-04-18 11:04

文献综述

1.烯烃类化合物和双官能团化反应的重要性烯烃由于其独特的结构特征和性质,是广泛存在于天然产物和生物活性分子中的重要结构单元,也是有机合成中的通用构件。

[1]双官能团化反应已经成为合成取代烯烃的重要途径,在天然产物全合成及药物合成上得到广泛的应用[2]烯烃类化合物由于其便宜易得的特点,在有机合成的发展中占有极为重要的地位.二十世纪中期,Wacker反应[3]被发现:水溶液中,在氯化铜及氯化钯的催化作用下,用空气(氧气)直接把烯烃氧化成醛或酮.这一反应成功地应用到了工业生产中,同时也广泛地应用于有机合成中,此后,对于烯烃的官能团化研究更加受到了研究者们的重视.烯烃的双官能团化反应作为一类重要的有机合成反应,不仅可以经济有效地一步合成多位点反应产物,而且可以将起始原料转化为多种含有生物活性或药物活性的化合物.近年来,烯烃的双官能团化反应迅速发展,主要报道了一些过渡金如:Rh、Pd、Fe、Cu、Ag、Au等催化的烯烃的双官能团化反应以及一些应用有机小分子催化的反应.由于非金属试剂毒性低、便宜易得、一般符合绿色化学的要求,因此发展非金属条件下发生的双官能团化反应,已成为此类反应的一个重要研究方向.2.近年来烃类化合物的双官能团化反应研究进展2.1通过光氧化还原双催化1,3-烯炔脱羧1,4-碳氰化反应得到四取代烯可见光光氧化还原和过渡金属双催化是近年来出现的一种强大的合成策略,为在温和条件下以独特的反应模式有效构建分子结构提供了新的方法。

[4]在此背景下,金属光氧化还原催化下烯烃和炔烃的1,2-双官能团化由于其在一个合成步骤中两个连续的化学键位能同时官能团化而引起了广泛的研究。

[5-7]尽管传统的烯烃或炔烃被广泛利用,但迄今为止,通过金属-光氧化还原的催化作用活化1,3-烯炔的研究仍然较少。

[8]当涉及到1,3-烯炔的功能化时,有一些关键的挑战需要解决。

产生的丙烯基自由基是短暂的,[9]而丙二烯是优秀的自由基接受体。

[1a,10]控制反应的区域选择性是另一个挑战。

当1,3-烯炔发生自由基加成时,会产生丙炔基自由基和丙烯基自由基,从而生成1,2-加成产物[11]和1,4-加成产物。

[12]最近,Liu小组披露了一个不一样的合成CF3取代的烯丙基腈类的方法,该方法使用配体控制的1,3-烯炔自由基1,2-和1,4-加成。

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