甲基苯并噻唑不对称烯丙基取代反应研究
摘要:在有机化学中,不对称烯丙基取代反应是一种构建C-C键和C-杂键的重要方法,这一反应广泛地应用于各种天然产物的全合成中。因为这个反应既可以合成出许多的结构多样化的有机化合物,并且还能对官能团进行进一步的转化,并从中可以得到许多重要的有机合成反应中常用的中间体,所以该取代反应有如此重要的作用,在有机合成上也有着广泛的应用。这一反应在当下的有机合成研究领域中依旧是一个研究热点。
本文的主要研究对象是过渡金属催化的甲基苯并噻唑衍生物的不对称烯丙基取代反应。这一反应主要是以苯并噻唑结构为母体结构,使苯并噻唑的甲基发生不对称官能团化,以良好的对映选择性和可观的产率得到了目标产物;此外,还探究了关于苯并噻唑乙酸乙酯与支链型烯丙醇的烯丙基取代反应,并通过变化反应条件,实现了单取代和双取代烯丙基化合物的高效构建。
关键词:不对称催化;过渡金属催化;烯丙基取代反应;苯并噻唑
1 文献综述
1.1 引言
过渡金属催化不对称烯丙基取代反应是有机化学中重要的反应类型之一,因为它们为构建C—C,C—N,C—O,C—S键和C—F键提供了很好的方法 [1]。同时这类反应还具有十分重要的现实意义,在科学研究上也有不容忽视的价值,因为该反应的产物广泛的应用于一些较为复杂的有机分子的合成中,其中一个重要的应用方向包括用于治疗抑郁症等神经病症的帕罗西丁类药物的中间体[2]。
在手性配体和一些过渡金属催化剂的作用下,含碳亲核试剂能够较为容易的进攻烯丙基衍生物[3],基于这一点,不对称烯丙基烷基化反应成为了近年来有机化学研究领域中十分热门的一项研究课题。在过去的四十年中,化学家们主要着手于研究钯催化,并且取得了很多亮眼的成就。但除了钯之外,还有很多的过渡金属同样也能起到很好的催化作用,其中值得一提的就是铱催化。铱催化不对称烯丙基取代反应具有良好的立体化学选择性,并且反应条件温和,所以在具有光学活性的烯丙基胺、烯丙基醚(醇)、烯丙基硫化物和含氟烯丙基类型化合物的合成中常常能见到铱催化的身影。[4]。
烯丙基酯具有反应活性温和、原料易得、制备简单等优点,在铱催化的不对称烯丙基取代反应中得到了广泛的应用。目前研究的烯丙基酯的典型底物主要有乙酸烯丙酯、磷酸烯丙酯和碳酸烯丙酯[5]。
