beta构型的2,6-二脱氧糖的立体选择性合成文献综述

 2023-02-05 08:02

一.课题背景1.引言与beta;-2,6-二脱氧糖合成相关的困难与电子供体的电负性有关。

这个方面有利于alpha;选择性、阳离子途径,以及缺乏C-2取代基来偏置beta;选择性。

本质上,糖基转移酶通过反向取代将alpha;位供体转化为beta;位产物,但很少有使用已报道过的脂肪族或氧基受体的直接合成方法。

最吸引人的策略包括引入可移动的e键C-2取代基来控制立体选择性。

虽然这种策略可靠地提供了较高的beta;选择性,但非对映体纯C-2取代供体的合成和导向基团的去除增加了与糖苷结构相关的步骤的数量。

解决这一问题的替代办法包括立体选择性地添加糖基化的氧烷基,战略性地使用氢键和构象生物基元、立体选择性钯催化的烯丙基烷基化、催化的葡萄糖氢烷基化、非单体烷基化和还原非单体自由基。

可以说,目前为止beta;-2,6-二脱氧糖的立体选择性合成仍是一个待为突破的热点。

2.选择性合成目前面临的困难和问题beta;-2,6-二脱氧糖苷键是微生物次生代谢物的结构元素,具有重要的生物学作用,包括抗肿瘤、抗生素和肠道调节活性。

但它们的立体选择性合成是一个挑战:缺乏与异构体中心相邻的羟基衍生取代基使许多建立的构建e键定向糖苷键的方法相对不选择性,而异构体效应往往决定了对alpha;位的2-脱氧苷的选择性 。

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