铱催化下烯烃间交叉偶联反应的研究文献综述

 2022-08-06 03:08

烯烃间交叉偶联反应文献综述

摘要:通过过渡金属催化合成共轭二烯的方法在众多领域中都有着广泛的应用,其中导向基作用下的烯烃交叉偶联反应是选择性活化碳氢键的重要手段。本文总结了非导向基作用下和导向基作用下的烯基化研究成果,以及过渡金属铱催化C-H键活化的研究进展。

关键词:烯烃偶联、C-H键活化、烯基化、铱催化

一、文献综述

共轭二烯是许多天然产物、生物药物活性分子中的核心骨架,如:胡萝卜素,维生素A,抗肿瘤药物,抗生素等;同时,共轭二烯还是有机合成中重要的原料或者中间体。因此,高效合成共轭二烯是研究领域的热点。其中,通过过渡金属催化交叉偶联反应来构建C-C键是在有机合成反应中常见且重要的合成方法,由于原子经济性好、合成效率高等优点,该方法在药物、天然产物和合成材料中都有着广泛的应用。

碳氢键键能大,断裂难度大,且当化合物不含活性碳氢键时,碳氢活化有多种选择,因此,区域选择性活化碳氢键是一个重大的挑战。导向基策略是实现选择性碳氢键活化的强有力的手段。该策略为通过引入导向基团或者一种辅助基团,利用底物中的官能团与金属进行配位,稳定官能团邻位的碳氢键并与过渡金属形成络合物,有效降低碳氢键活化的能垒,从而实现选择性的碳氢键活化反应。在导向基团的辅助作用下,通过金属环化作用活化邻位Csp2-H或者Csp3-H键,从而在碱或者氧化剂条件下,与合适的亲电或者亲核试剂作用实现碳氢键官能化。

1. 非导向基作用下烯烃间交叉偶联反应

2004年,Ishii[1]课题组实现了烯烃C-H键的交叉偶联反应。该反应以Pd(OAc)2/H4PMo11VO40/O2作为催化剂,在酸性条件下、氧气气氛中,丙烯酸酯与羧酸乙烯酯70 ℃下加热12小时得到交叉偶联产物(E,E)-5-(乙酰氧基)-2,4-戊烯酸正丁酯,产率达70%。

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