通过加入羟胺来加速铁和亚铁循环从而大幅度增强Fenton氧化能力文献综述

 2022-06-28 23:06:06

通过加入羟胺来加速铁和亚铁循环从而大幅度增强Fenton氧化能力

介绍

摘要:Fenton系统通过Fe(II)与H2O2之间的反应生成具有高氧化电位的反应性物质,例如羟基自由基(HObull;)或高价铁。然而,许多缺点限制了它的广泛应用,包括铁(III)的积累和狭窄的pH范围限制等。本研究的目的是提出一种效率更高的Fenton-HA系统,其特征在于结合了Fenton系统用羟胺(NH2OH)(一种常见的还原剂)来缓解上述缺点,

用苯甲酸(BA)作为探针试剂。Fenton试剂中NH2OH的存在加速了Fe(III)/ Fe(II)的氧化还原循环,从而导致了相对稳定的Fe(II)回收,因此提高了假一级反应速率并扩展了有效pH范围,高达5.7。证实HObull;机制在Fenton-HA系统中占主导地位,HObull;的生成要快得多,并且HObull;的生成量比经典Fenton系统中的高。此外,假设Fenton-HA系统中NH2OH的主要最终产物为NO3——和N2O。

芬顿试剂(H2O2和Fe(II))于100年前被首次报道,1产生羟基自由基(HObull;)2以引发自由基链反应。 3尽管由于Fenton系统中也可能涉及到高价铁离子,所以与反应性物质形成有关的机制仍存在争议,4普遍认为HObull;是主要氧化剂。5

Fenton系统是具有吸引力,因为它具有反应速度快,毒性低和易于控制的特点。不过,Fenton系统有一些固有的缺陷,限制了其广泛应用,例如:pH范围限制,高HO-用量以及三氧化二铁淤渣的积累,这会导致氧化速率下降,需要分离步骤。5技术发展可以缓解其中的一些不足。

因此,近年来的研究一直集中在Fenton系统的优化上。在氧化处理中选择了几种过渡金属作为二价铁的替代物。6同时,广泛研究了非均相氧化技术,以避免形成Fe(III)污泥并扩大有效pH范围。7在Fenton系统中添加一些螯合剂以减轻三价铁的沉淀。8第三项工作是将Fenton试剂与其他技术结合起来,以增强Fenton的生成。一些研究人员将紫外线辐射9引入Fenton试剂,该体系加速了Fe(III)/ Fe(II)的循环和氧化反应。其他人在Fenton系统中采用电化学10,但最佳pH范围甚至比传统Fenton系统更窄。一些科学家添加了醌11和腐殖酸12转化为Fenton体系,充当促进Fe(III)转化为Fe(II)的催化剂。

Fenton系统的主要缺点是Fe(III)的积累和沉淀,这可能进一步导致反应速率下降和最适pH范围变窄。为了将Fe(III)还原为溶解度比三价铁高得多的Fe(II),我们可以考虑一些对反应性物种的反应速率低的还原剂。羟胺(NH2OH)作为还原铁(III)的常用还原剂,在许多应用中都采用了,例如总铁测定13。此外,它还经常用于修饰PAN纤维14并在高级氧化中活化催化剂15。然而,文献中从未报道过NH2OH与Fenton试剂直接反应,因为它通常被称为抗氧化剂。16NH2OH因其与HObull;的选择性反应而被使用17此外,NH2OH和Fe(III)的还原产物通常是无机物质,例如N2,N2O,NO2和NO317—19本研究的目的是探讨NH2OH在Fe(II)/ Fe在芬顿试剂氧化还原循环中的作用及芬顿羟胺(Fenton-HA)体系的机理。作为HObull;探针,选择了20苯甲酸(BA)作为模型化合物。

在Fenton-HA系统中添加NH2OH可以加速Fe(III)向Fe(II)的氧化还原循环。因此,相比通过Fenton系统,新系统明显减轻了Fe(Ⅲ)积累,提高了反应速率,扩大了有效pH范围。HObull;被证实是主要的反应物,由于NH2OH的参与,在Fenton-HA系统中HObull;的生成要快得多。此外,NO3和N2O被认为是NH2OH的主要最终产物。

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