高代PAMAM的制备及表面改性文献综述

 2021-09-30 10:09

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高代PAMAM的制备及其表面改性

1引言

树形分子是由小分子通过支化基元逐步重复反应制备而成的一种高度枝化、单分散性的大分子新型有机化合物[1]。其中聚酰胺-胺(PAMAM)是最近新兴并且被广泛研究的大分子,它有三部分组成,分别为活性中心、内体和具有丰富官能团的外表面层,为高度支化结构[2]。代数较低的树状大分子一般为开放型分子结构,4代以上的PAMAM就形成多孔的球状三维结构,到八代以上表面就基本无缝。PAMAM树枝状大分子内存在大量空腔、表面有大量官能团、分子量精确可控、分子本身具有纳米尺寸和高度的几何对称性[3],具有良好的流体性能、容易成膜、独特的粘度、独特的折射率、有很强的絮凝和螯合作用[4]等,在催化剂生物医学、光电器材、分子自组装及催化剂[1]等领域有广泛研究。

2概述

2.1PAMAM制备方法

聚酰胺-胺(PAMAM)树枝状大分子制备方法整体来说有三种,分别为:发散法,收敛法与发散收敛结合法。发散法是由内部中心核开始,向外合成大分子,用带有分支结构的单元与中心核反应,可得到第一代分子。将第一代分子的末端的官能团转换成可继续反应的官能团,不断重复反应,理论上可得到所需要的高代分子。收敛法是由树枝形聚合物的外围逐步向内合成的方法[5]。发散收敛结合法是先用发散法制备出低代数的PAMAM树状分子,将其作为活性中心,再用收敛法制得一定代数的扇形分子,称为支化单体,然后再将支化单体接到活性中心上就可合成出PAMAM树状分子[6]。

2.2以乙二胺为核心合成PAMAM

合成半代PAMAM树枝状分子实验步骤:将乙二胺9.0g(0.15mol)与甲醇32g(1.0mol)放入带有回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中,在25℃条件下搅拌,用滴液管滴加丙烯酸甲酯103.2g(1.2mol),混合物反应24h,将产物在50℃、133.3Pa条件下旋转蒸发除去溶剂甲醇和过量的丙烯酸甲酯,得到0.5GPAMAM,产率达到99.7%。合成整代PAMAM树枝状分子实验步骤:在三口烧瓶中加20.2g0.5代产品与60g甲醇,再滴加72g乙二胺,25℃搅拌反应24h,产物在72℃、266.6Pa减压蒸馏,得到1代PAMAM产物,产率可达99.8%[7]。反复进行上述步骤,依次制得高代PAMAM产品。

2.3分离

制备中常用聚丙烯酰胺凝胶电泳技术(PAGE)对整代PAMAM树枝型聚合物进行分离鉴定。而分离最好是用色谱法,一般用柱色谱法和薄层色谱对半代PAMAM产物进行了分离提纯[8]。

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