高胶ASA/α-MSAN共混物增韧改性的研究文献综述

 2021-09-25 08:09

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1 概述

ASA树脂是由丙烯酸酯(Acrylate)、苯乙烯(Styrene)和丙烯腈(Acrylonitrile)组成的三元接枝共聚物,又称AAS树脂,其结构类似丁二烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物(ABS)。但它并不是简单的三元无规共聚物,而是由高胶ASA和SAN树脂按比例熔融共混得到的。

所谓高胶ASA,是以交联的聚丙烯酸丁酯橡胶相为核,外层接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物为壳而形成的核壳接枝共聚物[1]。SAN树脂是苯乙烯与丙烯腈的共聚物,具有加工流动性好、表面光洁、模量较高等优点,是坚固而有刚性的材料。

由于ASA树脂选用不含双键结构的丙烯酸酯橡胶代替了ABS中在紫外光和热情况下不稳定,以至于最后会逐渐丧失其弹性性能、倾向于黄变的不饱和聚丁二烯橡胶[2],所以其耐候性较ABS树脂得到了大幅度的提高。同时ASA树脂还具有高的冲击性、高的机械强度、良好的耐热性、耐化学性、电绝缘性、极佳的着色性和加工性能。因此在许多应用领域中可取代以往的ABS树脂、聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、丙烯酸树脂、纤维增强塑料等材料,适用于建材、户外运动器材以及汽车等许多行业。另外,ASA树脂还可以用作各种树脂的抗冲改性剂,具有广阔的发展前景。

2 ASA树脂改性

2.1 ASA树脂耐热改性

虽然ASA树脂有优异的耐候性及其他性能,但一般其热变形温度只有85 oC左右,为了拓宽其应用范围,尤其是在汽车行业中的应用,就必须提高其耐热性。目前提高ASA树脂耐热性能的主要方法有:(1)加入α-甲基苯乙烯(α-MSt)等第三单体与苯乙烯、丙烯腈进行共聚;(2)与PC及PP等高耐热型聚合物进行共混;(3)加入NPMI等耐热改性剂进行改性;(4)加入玻璃纤维等无机材料。

α-甲基苯乙烯-丙烯腈(α-MSAN)即为利用α-甲基苯乙烯代替苯乙烯与丙烯腈共聚得到的产物。因为α-MSAN分子链中含有苯环和极性的腈基(-CN),并且甲基苯乙烯中的甲基具有空间位阻效应,能限制苯环的运动,所以总的结果是α-MSAN分子链呈刚性,其玻璃化转变温度较SAN树脂高,因此可以大幅提高ASA树脂的耐热性。

由于ASA树脂特殊的结构和组成,它不但具有良好耐候性,同时也具备高抗冲击性,综合性能优异,具有广泛的应用空间。但因其价格较高,使得其推广受到一定的限制。目前,国内外对于ASA的改性研究主要有将ASA树脂与PVC[3]、PC[4,5]、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等进行共混,得到各种树脂合金,这些合金不但具有ASA树脂优异的耐候性和抗冲击性能,还能一定程度上改善其耐热性。有研究表明,ASA树脂和PVC共混时,其对冲击强度的改性优于氯化聚乙烯(CPE)[6],而在PC/ASA共混体系中加入少量SAN树脂则可以改善其相容性[7]

2.2SAN树脂增韧改性

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