光固化水性聚氨酯的合成与改性文献综述

 2021-09-25 08:09

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文 献 综 述

1.1 引言

聚氨酯是聚氨基甲酸酯(polyurethane)的简称 ,一般是主链上含有重复氨基甲酸酯基团 (NHCOO )的大分子化合物的统称。根据所用原料的不同,可有不同性质的产品,一般为聚酯型和聚醚型两类。可用于制造塑料、橡胶、纤维、硬质和软质泡沫塑料、胶粘剂和涂料等。本课题研究水性聚氨酯,水性聚氨酯是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂。多异氰酸酯分子链中含有异氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性。水性聚氨酯具有可低温固化、粘合强度好以及耐水、耐溶剂、耐低温等优点。随着人们的安全和环保意识的加强,水性聚氨酯胶黏剂的研究得以迅速发展[1]。水性聚氨酯胶黏剂是指将聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶黏剂,与溶剂型相比具有无溶剂、无污染、成膜性好、粘接力强、和其他聚合物尤其是乳液型聚合物易掺混有利于改性等优点。

1.1.1国内水性聚氨酯的发展

中国于20世纪70年代初就开始了对水性聚氨酯的研究。如1976年首先开始对水性聚氨酯皮革涂饰剂研究的沈阳皮革所,以及北京号乳液和天津皮革所的PU-1型乳液皮革涂饰材料等,进入20世纪80年代后,中国对WPU胶粘剂的研究速度加快,但与国外系列化、工业化的水平相比,仍处于起步阶段,存在原料和制备方法单一、品种少、理论研究不足和应用研究不够深入等问题。20世纪90年代是我国水性聚氨酯皮革化材技术科研成果转化的高峰期。如安徽大学首先采用二羟甲基丙烯酸制备水性聚氨酯。1991年被评为国家级新产品,投产后水性聚氨酯最高年产值曾达4000余万元,目前产量约2000t/a以上,用作绝缘材料的硬质聚氨酯(PU)泡沫产量也将增长,但其用于绝级材料的需求在中国东部市场接近饱和[2]。原材料短缺可能会限制中国PU工业的增长,近年来中国PU工业一直呈两位数字增长。由于中国经济的快速发展,中国市场已经成为全球发展最快、最具发展潜力的异氰酸酯和聚氨酯市场,国外跨国公司对中国市场的争夺日益加剧。

1.1.2 国外水性聚氨酯的发展

国外水性聚氨酯胶粘剂的发展速度明显快于其它胶粘剂产品,且品种多、产量大。1967 年首次出现于美国市场,1972 年已能大批量生产。70-80 年代,美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用。如如拜耳公司U53、U54等系列产品,大日本油墨公司的Hydran Hw及AP系列产品,日本公司的PU乳液CVC36及水性乙烯基PU胶粘剂CU系列产品,德国Bayer 公司的Bayderm系列、Hoechst 公司的Acrym 系列、美国Wyandotte 化学公司的X 及E等系列,日本公司的聚氨酯乳液CVC36 及水性乙烯基聚氨酯胶粘剂CU 系列以及日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶粘剂KR系列等。进入20世纪90年代后,水性聚氨酯的应用面开始不断扩展,进入21世纪后,由于世界范围内日益高涨的环保要求,水性聚氨酯工业发展加快了步伐[3]

1.2 水性聚氨酯

水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。

1.2.1水性聚氨酯的合成

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