可见光介导下C-C键断裂/芳杂基远程迁移反应的研究文献综述

 2021-12-31 07:12

全文总字数:5571字

文献综述

文 献 综 述1、光氧化还原催化的优势在过去的十多年里,可见光光致氧化还原催化为在温和条件下产生活性自由基物种提供了强大的工具,并且己经在氮自由基化学中得到了广泛的应用。

在这类研究中,各类肟酯化合物,由于其N-O键较低的键能,被视为理想的亚胺自由基前体。

利用环丁酮肟酯作为亚胺自由基前体,设计了光催化诱导的C-C键断裂/自由基加成/Kornblum氧化串联反应,合成了一系列含有不同官能团取代的酮腈类化合物[1]。

在传统热化学中通常需要用到高毒氰基源或高敏感金属有机试剂才能合成这类分子骨架。

在可见光催化的条件下,能够温和且高效的产生各类亚胺自由基,并高选择性的合成多种多样的含氮杂环骨架,以及其他含氮有机分子。

比如,烷氰基结构在许多天然产物与药物分子中也广泛存在,同时有着羰基与氰基两个官能团的酮腈化合物,则是有机合成中重要的合成砌块[2]。

光催化的反应中,由N-羟基-2-硫代吡啶酮衍生的肟醚化合物产生亚胺自由基的研究,该反应在Barton脱羧反应的基础上,利用长链不饱和肟醚底物在可见光的激发下,脱羧/脱醛后得到亚胺自由基[3]。

在改变反应参数如反应浓度,缺电烯烃当量等反应条件后,能以不同的比例得到各类环化或非环化的目标产物。

2、C-C键断裂自由基远程迁移选择性CC键断裂是有机合成中最具挑战性的课题之一,在各种策略中,自由基迁移反应最近引起了极大的兴趣,然而这些过程大多是有限的去碳中心之间的官能团迁移,而以杂原子为中心的自由基诱导的基团迁移仍未得到充分发展[4]。

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