无过渡金属催化合成吡咯[1,2-a]喹啉衍生物文献综述

 2021-09-27 12:09

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在过去的一百多年的时间里,随着对多环芳烃喹啉衍生物在医药及生物领域研究的深入[1],越来越多的文献报道了多环芳烃喹啉衍生物的合成研究方法[2]。在合成喹啉类衍生物反应中,研究工作主要集中在发展金属参与的催化体系,很大程度上忽略了有机催化体系开发的价值。然而,过渡金属不仅昂贵,而且反应也存在经济高效、绿色环保的问题。

无过渡金属参与的一锅法合成多环芳烃喹啉类衍生物反应,由于没有过渡金属参与,不仅可以防止贵重金属的消耗、节省成本,不存在重金属残留在产品中以及重金属释放到环境中的问题,而且减少了对环境的污染,促进绿色化学的发展。因此,寻找操作更简单、经济高效、条件温和的绿色合成方法仍具有十分重要的意义。

1. 无过渡金属参与合成的多环芳烃喹啉及其衍生物催化体系

近年来,无过渡金属催化的碱直接促进的碳-碳和碳-杂交叉偶联反应引起了合成化学家的重视[3],我们也一直努力致力于该领域的研究工作。

1.1 I参与催化合成多环芳烃喹啉类衍生物

2002年,Ogawa课题组[4]报道了以分子碘为催化剂,光照辐射的条件下催化邻-炔异氰类衍生物通过分子内环化,生成2,4-二碘代喹喔化合物的反应(图 2.1)。产物得到较好的产率,并且获得产物可以进一步应用于偶联反应中。

图 2.1

2004年, Batra等人[5]再次报道了分子碘为催化剂,以氯仿为溶剂,在室温下,能有效的、高选择性的催化带取代基的初级烯丙胺底物通过分子内的亲电芳环化得到相应的喹喔类衍生物(图 2.2)。反应只需半个小时就可以完全反应,操作比较简单,产率能达到28%-84%。

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