[K(18-Crown-6)]3[Cr(C2O4)3]•9H2O的合成与表征文献综述

 2021-09-27 12:09

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铁电材料是一类重要的功能材料,它具有介电性、压电性、热释电性、铁电性以及电光效应、声光效应、光折变效应和非线性光学效应等重要特性,可用于制作铁电存储器、热释电红外探测器、空间光调制器、光波导、介质移相器、压控滤波器等重要的新型元器件。这些元器件在航空航天、通信、家电、国防等领域具有广泛的应用前景,因此铁电材料成了近年来高新技术研究的前沿和热点之一。

铁电材料(铁电体)是一类特殊的电介质,1920年,法国人Valasek发现罗息盐(酒石酸钾钠,NaKC4H4O64H2O)特异介电性能,导致了铁电性概念的出现[1]。

对铁电材料及其性质研究已经历了四个阶段[2,3]:1920-1939年,罗息盐和KH2PO4铁电材料发现;1940-1958年,铁电唯象理论建立,并趋于成熟;1959年到上世纪70年代,铁电软模理论出现、并基本完善;上世纪80年代至今,各种非均匀系统研究[4]。

研究铁电现象的三种重要理论分别是,Devonshire等热力学理论,Slater模型理论,Cochran和Anderson软模理论[5]。

Mller首先把热力学理论应用于铁电体电极化研究,将自由能写成极化和应变的各次幂之和,在不同的温度求自由能极小值,从而确定相变温度[6]。Ginzburg和Devonshire进一步发展了该方法,其中Devonshire的一系列论文完善了该理论[7,8]。Devonshire等人的热力学理论是朗道(Landau)相变理论在铁电研究中的应用和发展,所以也被称为朗道-德文希尔(Landau-Devonshire)理论[9,10]。

在软模理论以前,针对各种铁电体,人们提出过多种微观理论。Slater认为,KH2PO4氢键中质子有序化是其铁电性起源[11],而BaTiO3铁电性则是源于长程偶极力。局域作用力倾向于高对称构型,长程库仑力倾向于低对称构型,使得BaTiO3中Ti离子偏离高对称性的位置[12]。Slater模型反映了有序-无序和位移型铁电性基本特征,对后来微观理论发展起了重要作用[13]。

几乎同时,Cochran和Anderson独立提出软模理论[14,15]。该理论认为,铁电相变和反铁电相变都应该在普遍的结构相变理论框架内进行研究,不应依赖于只适用于个别铁电体的特殊模型[16]。在位移型和有序-无序型铁电体中,分别是晶格振动光学横模软化和赝自旋波软化对铁电相变起重要作用[17-20]。

近年来,铁电材料的理论和实验研究都取得重要进展[17-31:

(1)随着计算机技术的高速发展,第一性原理对复杂结构的铁电材料能带结构计算成为可能。从而,从理论上阐明,晶体结构和化学性质相似的一些化合物铁电性质不同的内在原因[17,18]。

(2)随着对铁电薄膜和铁电超微粉体材料研究深入,铁电尺寸效应成为了一个迫切需要研究的实际问题。在薄膜等低维系统中,表面处的不均匀极化分布产生退极化场对整个系统的极化状态产生影响[32]。铁电膜与基底间的界面、铁电膜与电极间的界面以及晶粒间的界面薄膜界面效应[33]导致表面区域内偶极相互作用与体相不同,引起膜的居里温度、矫顽场、电容率和自发极化等都随膜厚而变化。在三维尺寸都有限铁电超微粉(ultrafineparticles)中,块体材料中导致铁电相变布里渊区中心振膜可能无法维持,全部声子色散关系都要改变[34-36]。长程库仑作用显然将随尺寸减小而减弱,当它不能平衡短程力的作用时,铁电有序将被破坏[37,38]。

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