四(苯甲酸基)四苯乙烯配体及配合物的合成及表征文献综述

 2022-08-08 10:08

四(苯甲酸基)四苯乙烯配合物合成的文献综述

摘要:金属离子在构筑配位聚合物中充当连接配体的结点,不同金属离子具有不同的配位数和配位构型,因而在构筑MOFs中起着不同的连接作用。近几年,除过渡金属离子外,稀土金属离子尤其是镧系金属离子开始被使用,它们的配位数较高,为七、八或九配位,可以形成具有丰富多彩结构的MOFs。本篇文献综述主要介绍几种金属与四(苯甲酸基)四苯乙烯配体的配位。

关键词:金属离子; 配体; 金属有机框架; 晶体结构; 多孔配位聚合物; 光电磁; 催化; 分子识别; 吸附; 离子交换; 气体储存; 生物活性

一、文献综述

1.引言

金属有机骨架配合物(MOFs,也称为配位聚合物)是一类具有广阔应用前景的新型多孔材料,是由过渡金属离子或金属簇与有机配体利用分子组装和晶体工程的方法得到的具有一定尺寸和形状,带空腔的配位聚合物。近年来,配位聚合物多孔材料的设计、合成、结构及性能研究十分活跃。[1]芳香羧酸化合物具有丰富的配位结构类型,被广泛用做次级构筑单元(SBU)来制备新型的金属有机框架MOFs,多孔配位聚合物与传统的多孔材料(如沸石分子筛)相比具有结构可塑、孔隙率高、孔大小分布均匀等特点,因此,这些配合物往往具有新颖的拓扑结构,并且在光、电、磁、催化、分子识别、吸附、离子交换、气体储存和生物活性等领域展现出潜在的应用前景。[2]

2. 四(苯甲酸基)四苯乙烯及其配合物的研究现状

2.1四(苯甲酸基)四苯乙烯与铋的配位

2016年Benjamin J. Deibert, Ever Velasco等人发现利用溶剂热方法得到适用于衍射研究的新LMOF的单晶的方法。[3]将Bi4O2(Hsal)8·2MeCN(10.0 mg,0.005 mmol),H4TCBPE(20.0 mg,0.025 mmol),KCl(3.0 mg,0.040 mmol)和苯甲酸(200 mg,1.64 mmol)与2 mL DMF一起加入到20 mL闪烁瓶中并超声处理2分钟。[3]将反应小瓶置于预热的100℃烘箱中5天。通过真空过滤收集板状无色晶体并用DMF洗涤。基于Bi的产品收率为77.1%。[4]通过将反应物量加倍到3 mL的DMF中,该反应也以相似的收率放大。降低苯甲酸的量能稍微提高反应收率并导致较小的粒度。当直接使用Bi(NO3)2或BiPh 3代替簇作为金属源时,分别得到混合相和不同产物。[5]

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