MOCA产物中各成分的分离鉴定分析文献综述

 2021-11-07 10:11

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1、研究背景

MOCA的化学名称为3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷,是目前使用得最为普遍的芳香族二胺扩链剂。常温下是一种白色或淡黄色的固体,相对分子质量267.16,25℃时相对密度1.44,溶点105~110℃,沸点398℃,分解温度296℃。MOCA不易溶于水,易溶于丙酮等有机溶剂。在较高温度下易树脂化,存在燃烧和爆炸的危险性。

MOCA可以用作浇注型聚氨酯耐磨橡胶的硫化剂,广泛用在采矿、汽车机械制造和塑胶跑道等的体育设施中,还可以作为环氧树脂的固化剂,黏结剂与聚氨酯涂料的交联剂,并且可以用来制备一些抗电性能较高的产品。尽管人们一直在努力研发能够替代MOCA起交联固化作用的产品,但新开发出来的产品不是交联固化效果没有MOCA好,就是颜色太深,从而影响产品的交联固化效果,所以对MOCA合成工艺的研究具有巨大且深远的意义。

2、MOCA合成的研究进展

MOCA最早是在1953年由美国杜邦公司研发成功[1],其合成工艺为:在20~50℃下邻氯苯胺与盐酸先反应生成2-氯苯胺盐酸盐反应,所得中间体胺盐依次流进后面的反应器,在80~110℃下再与甲醛发生缩合反应生成MOCA的盐酸盐,最后用NaOH溶液中和并生成两相,分出下层有机相,经过重结晶、真空蒸馏干燥、过滤即能得到产品MOCA。

EbenczerAT[2]等人在1967年发表的MOCA合成的工艺中写到用硫酸水溶液代替盐酸水溶液,能够有效的防止杂质结块发生,反应的母液再经过补加反应原料邻氯苯胺和硫酸溶液后可以循环使用,从而降低生产成本。后来有人用多聚甲醛[3]代替甲醛水溶液,因为多聚甲醛在酸催化下可以慢慢分解生成甲醛,这样就可以在较缓和的条件下和邻氯苯胺反应,用氢氧化钠中和后,在74℃烘箱中干燥,便制得MOCA。

杜邦公司生产的缩合物中除MOCA外,还有质量分数约10%的一元胺、三元胺和多元胺等。反应完成后用20%的NaOH水溶液中和至pH=0.9~1.3,过滤除去黄色橡胶状杂质沉淀物;再加此碱溶液中和至pH=1.3~3.5,过滤出析出的固体,洗涤后干燥,得白色晶体即为MOCA,收率为95%,熔点110~114℃。

3、阳离子交换树脂的应用

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