镧系荧光配合物的设计与合成文献综述

 2021-11-04 09:11

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文 献 综 述引言镧系荧光配合物分子将镧系离子激发态能级跃迁的优点和配体宽吸收带、有效传能的特点结合起来,从而成为理想的发光体,其独特性质在发光材料领域有着重要应用,在分析上可用作标记、环境探针及传感元件等。

[1]配合物的设计涉及镧系元素的电子及其配位特性,高效发光天线配合物的设计合成及其光物理特性相关的突出问题。

配体设计的基本原理是产生具有配位位点的金属阳离子,并附加合适的发色体作为敏化剂,配合物才成高度的发光。

[2]镧系配合物表现出强烈的发光时,基于镧离子的长寿命(毫秒级)激发态,从生物医学的[3]到光学成像[4]和传感领域[5]也成为可能。

研究最多的Eu3 和Tb3 复合物可以表现出相当强烈的可见线状发射,这一点从很早以前的文献中就知道了。

近红外(NIR)镧系元素发射体Sm3 、Dy3 、Pr3 、Ho3 、Yb3 、Nd3 、Er3 的光物理性质在早期研究较少[6-10],近年来人们对这些复合物表现出了极大的兴趣,这是因为它们可能用于生物医学和电信领域以及各种光子应用[11-12]镧系元素及其配合物的特点(1)镧系元素是包括元素周期表中ⅢB 族 57~71 号的 15 种元素,它们分别为镧(La)、铈(Ce)、镨、(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。

这些镧系金属具有相似的外层电子结构,在外层轨道的屏蔽作用下,4f层轨道受外界因素影响较小,因此4f层轨道受外界能量激发通常较困难,但是少数镧系离子( 例如Eu3 离子) 4f 电子因自旋耦合常数大,4f电子的最低激发态能级和基态能级的能量差不大,发生f-f电子跃迁时,线性谱带窄,激发态荧光寿命长,具有良好的发光性能。

[13](2)镧系荧光配合物是通过各类不同配体与配位中心的镧系离子在配位化学键的作用下构成,多为离子型具有一定特定结构的金属配位化合物。

它们的稳定性主要取决于稀土金属离子的半径大小、金属离子所带电荷多少,配体配位原子的电负性大小及配体结构的空间位阻等。

[14]镧系元素激发光的波长一般在 200~400nm 之间[15]在此区间由于受 f-f 禁阻跃迁的影响,其对激发光的吸收能力非常弱,正因如此镧系有机配合物通过有机配体俘获激发光的能量,在分子内以发射形式将能量传递给镧系金属离子,使其受到激发,从而可以发出较强特异性荧光。

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