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溴代芳基吡唑酸的合成
摘要
吡唑类衍生物在农药的发展中占据了重要位置，并日益引起人们的广泛关注。芳基吡唑类衍生物应用范围广泛，已涉及除草、杀虫、杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域，因其结构多样、高效、低毒和作用机制独特具有广阔的研究和开发前景。
关键词：芳基吡唑；除草剂；杀虫剂
Abstract: Pyrazole derivatives occupy an important position in the development of pesticide, and increasingly attracted people's attention.Aryl pyrazole derivatives, a wide range of applications, has been involved in weeding, insecticidal, acaricidal, fungicidal and plant growth regulator and other fields, because of its high efficiency, low toxicity and diverse in structure, unique mechanism of action with research and broad development prospects. Key words: aryl pyrazole；herbicide；Insecticide
1.1农药的发展简介
在人类的生产活动中，农药很早就被用作保护农作物与病虫草作斗争的工具。它的发展大体上经历了3个历史阶段，即：天然药物时代（约19世纪70年代以前）；无机合成药物时代（约自19世纪70年代至20世纪40年代中期）和有机合成农药时代（自20世纪40年代至今）。
天然药物时代：人类在长期的生产和生活过程中逐渐认识到一些天然物质具有防治农牧业有害生物的性能。17世纪后期在民间使用多年的烟草、除虫菊和鱼藤3种杀虫植物先后被作为原料使用，加工成农药制剂。
无机合成农药时代：19世纪70年代至20世纪40年代中期，人类先后制造出一批含有氟、砷、硫、铜、锌等元素的无机化合农药。以现代观点来看，这些无机化合农药用量大、药效差、防治面窄且易发生药害。这个时期，农药滥治、滥用现象严重。在此期间也有一些初级有机农药问世，但无机农药仍占主导地位。
有机合成农药时代：20世纪40年代中期至今，农药进入有机合成时代，它们具有类型多、药效高、对作物安全、应用范围宽等特点。这个时期又可以分为前期（40年代中期至60年代末期）和当代（60年代末期至今）两个发展阶段。在使用农药防治病虫草害的策略上，前期农药追求根除、灭绝；目前则结合监测，确定防治经济阈，把用药量压至最低限度，控制到获取农业最大综合收益的程度。[1]
在世界农药发展过程中,主要的三大类农药(杀虫剂、杀菌剂和除草剂)的发展速度有所不同,其市场份额比例的变化反映了现代农业发展对各类农药需求的总体变化。60年代初,杀菌剂占农药总销售额的40%,此后逐步走低到20%左右并趋于稳定。70年代初,杀虫剂跃居第一位,占农药总销售额的37%,目前已低于30%。除草剂的发展起步较晚,1960年仅占市场总销售额的20%,此后发展较快,到80年代跃居首位,目前占45%以上,成为后起之秀。近年来这种市场份额比例一直相对稳定。2000年世界农药(农用)市场311.8亿美元,各类农药占总销售额的比例分别为:除草剂47.1%,杀虫剂28.9%,杀菌剂18%,其它6%。与1998年各类农药占总销售额的比例基本一致。据估计,2000年非农用农药市场在115亿美元上下,这样全球农药市场应为426亿美元左右。照此推算,杀虫剂占整个农药市场的份额在35%左右,而除草剂大约占42%。[2]
目前我国2000余家农药企业,1300余家生产制剂的农药企业。2007年国内农药(有效成分)生产量达173.1万t,远远大于国内市场需求,出口农药47.7万t,已经超过美国成为世界第一农药生产大国。化学农药的大量使用造成了环境污染、生态平衡和食品安全等问题,在安全呼声日益高涨的今天,这些问题必须加以重视。我国政府决定,2007年1月1日起全面彻底禁用甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺5种高毒有机磷杀虫剂品种。此外,我国继续大吨位生产并使用的高毒农药品种还有:氧化乐果、水胺硫磷、甲拌磷、特丁硫磷、甲基异硫磷、甲基硫环磷、乙基硫环磷、克百威、内吸磷、灭多威、涕灭威、溴甲烷、磷化铝等,这些品种在水果、蔬菜等经济作物上已经开始限用或禁用,今后将逐步列入淘汰名单。我国是农业大国,有充足的生物农药资源和发展优势,只有发展生态农药逐步取代某些有害的化学农药,才是中国农药产业发展的必由之路。[3]
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