含叔膦P[5]钯络合物的合成及应用文献综述

 2022-01-09 05:01

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文献综述

近年来,与均相催化剂相比,多相催化剂作为一种新兴的研究热点,在稳定性,可回收性和与反应物的分离方面表现出优异的优势。

在铃木 - 宫浦Suzuki-Miyaura偶联反应[1]中着重研究了P [5] -OCP的催化活性和过程。

P [5] -OCP在温和的反应条件下显示出优异的催化活性。

同时,催化剂P [5] -OCP具有优异的稳定性和可回收性,可以重复使用至少五次而不会显着损失活性。

此外,P [5] -OCP易于合成且具有成本效益,使其成为精细化学工程应用的候选者。

1、Suzuki反应催化剂1.1均相催化剂在Suzuki偶联反应中配体的选择对金属类均相催化剂很重要,在整个催化循环中,配体主要作为电子供体或调节催化剂稳定性[2]而参与到反应中,配体通常可提供一对孤对电子,从而与金属之间形成配位键,提供电子对的配体可以看做作 Lewis碱,而接收孤对电子的金属可看作Lewis酸,Suzuki反应中常用配体为膦配体,卡宾配体等,虽然氮与磷有类似的电子结构,但其配位能力较弱,氮配体的催化性能弱于膦配体。

1.1.1含膦配体很长一段时间, 三苯基膦作为稳定的电子给体, 被广泛应用于Heck和Suzuki偶联反应中,后来,Pd (PPh3) 4被广泛用于偶联反应中。

进一步研究表明, 单一膦配体的催化剂并不能催化氯代芳烃的反应, 而寻找可作用于氯代芳烃的催化剂成为该领域的研究重点,例如, Zapf等[2]在膦配体中引入杂环, 成功地获得了可催化氯代芳烃的高活性钯配体催化剂,Feuerstein等[3]构建了四齿膦配体环戊烷, 不仅增强了催化剂稳定性, 还能高效率地催化大位阻的溴代芳烃和难以发生反应的氯代芳烃。

图1常用含膦配体1.1.2 NHC配体.NHC配体是一类具有强亲核能力的配体, 可与钯原子形成多齿复合物,已有研究表明室温条件下NHC配体的催化效率高于含膦配体,但同时NHC配体也存在对水和空气敏感的缺陷[4]。

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