毕业论文课题相关文献综述
文献综述
1研究背景
有机磷化合物在有机合成中、有机催化、不对称催化、生物和医药研究等方面有着广泛的研究与运用[1]，因此有机磷化合物的合成运用与研究一直受到人们的普片关注。但是，包括Michaelis-Arbuzov反应[2]在内的一些传统的有机磷化合物的合成方法[2-4]，收率低、选择性差、原子经济性低，这使得有机磷化合物已经不能满足研究界和工业界的大量需求了，所以开发具有高效的、高选择性的、高原子经济性、温和条件下进行的绿色合成方法是当今有机磷化合物合成研究的趋势，液是该项领域长期以来没有解决的研究难点。与其他方法相比，过度金属催化的反应通常具有条件温和，反应效率高等优点，所以有望成为另一个具有普遍性的有机磷化合物的催化合成方法。
2过渡金属催化的磷氢键反应
2.1亚磷酸二酯(RO)2P(O)H对炔烃的磷-氢加成反应
用cis-(Me2pd(PPh2Me)2)催化亚磷酸二酯(RO)2P(O)H对炔烃的高选择性的加成反应[4],该反应适用于一系列非活化的炔烃，在温和条件既可以以最高96/4的选择性得到符合马氏加成的α加成产物，这是第一例过渡金属催化的磷氢化合物对碳碳不饱和化合物的高效性、高选择性的磷氢加成反应。
2.2二取代氧膦R2P(O)H对炔烃的磷氢加成反应
用Pd催化亚磷酸二酯(RO)2P(O)H对炔烃的高选择的加成反应[4]和用过渡金属Pd催化的二苯基氧膦Ph2P(O)H对非活化炔烃的高选择性的加成反应[5]。与Pd催化亚磷酸酯对炔烃的加成反应不同，使用常规的钯催化剂Pd(PPh3)4，Ph2P(O)H对各种末端炔烃的加成可以得到具有很高的选择性的反马氏规则的顺式b加成产物。反应适用于一系列炔烃，且在35℃的温和条件下即可进行，内炔烃相对不活泼，在加热条件下也可以有效的反应得到顺式加成产物。
2.3次磷酸R1(R2O)P(O)H对炔烃的磷氢加成反应
对于过渡金属催化次磷酸脂R1(R2O)P(O)H对炔烃的磷氢加成反应方面的研究不多，与PH2P(O)H的反应类似，使用Rh催化剂是可以得到反马氏加成选择性很高的产物，而使用Pd催化剂时，特别是在PH2P(O)H的存在下，可以得到马氏加成选择性更高的产物[6]。使用高活性的镍催化剂，也可以高效的催化R1(R2O)P(O)H对炔烃的高区域立体选择加成反应[7]，在室温下，低催化量的镍催化剂即可非常快速的催化反应得到区域选择性可以控制的产物。
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