镍催化的烯烃氢氰化反应研究文献综述

 2022-01-08 09:01

全文总字数:5892字

文献综述

文 献 综 述1、 传统烯烃氢氰化方法的不足腈和烯烃是在材料的制备、药品、化妆品和农用化学品中具有互补反应活性的重要合成中间体传统的烯烃氢氰化方法是利用催化的氰化氢(HCN)与烯烃反应生成腈,这一常规的合成存在着许多问题:①HCN气体具有腐蚀性和爆炸性,还有一定的毒性,对研究性实验室构成了重大的安全挑战②HCN还会毒害镍氢氰化催化剂,在反应过程中需要仔细控制HCN的浓度③另外,HCN在热力学上的不稳定性使得从腈制得烯烃的具有综合价值的二氢氰化工艺非常有挑战性。

2、 烯烃氢氰化新方法的原理和反应条件的确定烯烃氢氰化采用的是一种不含HCN的可以可逆地将有机腈和烯烃相互转化的新方法。

这个方法是采用Ni(0)金属配合物催化剂,因为Ni(0)配合物在极性键(包括脂肪族C-CN键)的氧化加成中是非常活跃的物种)。

此外,Ni(0)配合物在传统的使用氰化氢的氢化反应中表现出了很高的活性。

仅使用简单镍催化剂的初始实验无法形成任何产物。

由于Lewis酸既能加速镍介导的C-CN氧化加成,又能促进C-CN还原消除,我们推断Lewis酸助催化剂的加入可能会促进所提出的可逆转移氢氰化机理。

使用镍催化剂[从Ni(COD) 2和DPEphos原位生成]和铝助催化剂(AlMe 2Cl)开发了一种有效的方案,同时,可以选择甲苯作为溶剂。

文献中同时还设计转移实验来评估在反应条件下达到热力学平衡的时间尺度,设计了两个以化合物A CN, B OL, A OL和B CN为对象的转移实验。

第一次实验以ACN和B CN为原料,第二次实验以A OL和B CN为原料。

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