无过渡金属催化未活化脂肪族烯烃的氢碳化反应文献综述

 2022-01-08 09:01

全文总字数:4580字

文献综述

文献综述1 论文选题的目的和意义烯烃的亲核官能团化代表了在有机化学中广泛应用的最原子经济和最基本的策略之一。

尽管已对该策略进行了大量的转变,但主要还是利用亲核金属化方法来实现未活化脂肪族烯烃的分子间亲核加成。

Hegedus小组最初应用亲核钯化实现了稳定碳原子成为活性亲核试剂与未活化烯烃的烷基化,最近,通过将可移除的导向基团引入未活化的脂肪族烯烃,酰胺键合的未活化脂肪族烯烃的亲核官能团化反应在反马氏选择性方面已经得到了很好的发展,但是没有实现相对的马氏选择性。

尽管未活化的脂族烯烃的亲核官能团化已经取得了重大进展,但对分离的要求很高且需要会对生态造成污染的过渡金属催化剂,每种方法中各种亲核试剂的兼容性差以及区域选择性差都严重阻碍了其潜在的工业应用。

因此,开发可以适用多种亲核试剂与未活化的脂肪族烯烃在无过渡金属催化下的亲核官能团化的方法仍然具有挑战性,但从学术和工业角度来看都是非常希望的。

2 国内外关于此类课题的研究现状和进展导向基团通常是反应物本身具有的或反应中生成的一些具有配位能力的官能团,也叫作分子内配体(intramolecular ligand)。

反应通过导向基团和金属催化剂之间的配位络合作用,形成一个环金属化中间体, 最后实现区域选择性强的烯烃亲核官能团化。

导向基团种类众多,有单齿(含N、O、S、P、Si等原子或官能团),双齿(含NN、NS、NO、NSi等组合),三齿,瞬态导向基团等。

一直以来,反应位点的区域选择性是有机合成领域需要得到解决的问题之一, 而导向基团的引入就是很好的解决方法。

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