氮杂金刚烷叠氮衍生物的合成研究文献综述

 2023-05-19 08:05

文献综述

文 献 综 述1.1 引言金刚烷是由 16 个氢原子和 10 个碳原子构成的一个周正对称、高度稳定的笼状烃,具有类似于金刚石晶格的碳骨架结构[1]。

金刚烷具有独特的物理和化学性质,而且其合成的衍生物种类繁多。

早期金刚烷的价格昂贵影响了它的开发利用,直到 50 年代末,Schleyer 采用环状烃催化异构法合成金刚烷降低了成本后,取得了显著的成就,对金刚烷的结构、性质有了较全面、系统的认识,并进一步合成了多种有用的金刚烷衍生物。

金刚烷潜在的衍生物种类和数量远超过苯的化合物,特别是分子中 1、3、5 和 7 位上的桥头叔碳原子上的氢原子具有较强的化学反应活性,易被亲核试剂取代得到一系列金刚烷基衍生物,因此逐渐形成了一门与苯化学并驾齐驱的分支学科金刚烷化学[2]。

1.2 金刚烷叠氮衍生物的制备1.2.1 金刚烷基胺的制备金刚烷是一种理想的基础框架,因为它具有一些吸引人的优势: (1) 类金刚石结构,稳定性好;(2) 环张力和刚性结构带来的高固有密度;(3) 良好的可设计性,由于有十个可运行的站点。

金刚烷骨架的叠氮基引入的方法主要包括:金刚烷酮在强酸如硫酸催化下与原位产生的氢氰酸亲核加成得到[3];或金刚烷醇在酸催化下与叠氮化钠发生 SN1 反应引入叠氮基[4];或者大位阻喹啉磺酸保护的金刚烷醇与四叠氮化钛反应引入叠氮基[5]。

当然,仲醇羟基发生 Mitsunobu 反应[6-7]也是引入叠氮基的一种方法,但未见在金刚烷骨架上的报道。

上述方法因为反应过程中存在产生剧毒易挥发的叠氮酸、或相关叠氮化试剂价格昂贵、或操作不便等缺点,因此探索更温和、安全、简便地在金刚烷骨架上引入叠氮基的方法具有重要的理论意义和实用价值。

1.2.2 2,4,4,6,8,8-六硝基-2,6-二氮杂金刚烷的合成多硝基氮杂金刚烷家族的新型高性能含能化合物,2,4,4,6,8,8-六硝基-2,6-二氮杂金刚烷,由1,5-环辛二烯通过两条路线设计合成。

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