RAFT聚合制备高颜料分散性油墨乳液及研究文献综述

 2022-06-09 10:06

文献综述

1.RAFT聚合概述

对于高分子材料的应用已经渗透到了生活的方方面面,保持高分子材料的性质稳定已然成为重要课题。然而,经典的自由基聚合具有的慢引发、易终止、得到的聚合产物分子量分布广其结构不可控等缺点难以满足现在对于高分子聚合的要求。

活性聚合是指既没有链转移也没有链终止,当消耗掉所有单体,其活性物质仍可保持活性,只要加入新单体,聚合链就将不断增长的聚合反应,其单体转化率可以达到100%,聚合产物分子量分布窄、结构可控。此概念于1956年被Szwarc[1]首次提出,随着对活性聚合的深入研究,据引发机理,可以将活性聚合分为活性自由基聚合、活性阴离子聚合、活性阳离子聚合、活性配位聚合等[2]。可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合为可控/活性自由基的聚合(CRP)中发展得较为成熟的一种[3]。以此法可以合成分子量分布、分子结构可控的聚合物,且因为此法具有反应条件温和,单体使用范围较广等优点,所以被国内外高分子工作者广泛关注[4]

1.1.RAFT聚合原理

如图1所示的RAFT聚合机理由澳大利亚的RIZZARDO等[5]提出,已被众多高分子研究者采纳,其中I表示如偶氮二异丁腈的经典热分解型引发剂;M表示单体;m、n表示聚合度;R·表示RAFT试剂加成后离去自由基,它可继续引发聚合反应;Pn·和 Pm·分别表示长链自由基,其聚合度分别为n和m,且这两者都可与C=S进行加成反应生成中间产物2和4,也可发生离去而成为长链自由基并接着参与聚合反应。

图1 RAFT聚合反应机理示意图

RAFT试剂的官能团主要有硫代羰基硫基和硫代膦基硫基等,其中硫代羰基硫基为最常用,包括:二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯、黄原酸酯、三硫碳酸酯[6]等。

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