功夫微囊悬浮剂的制备及释放方式测试文献综述

 2022-05-23 09:05

文献综述

高效氯氟氰菊酯为一种广谱、高效、速效的拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂,主要作用为触杀和胃毒,无内吸作用。纯品为白色固体,黄色至棕色粘稠油状液体(工业品),沸点187-190℃/0.2mmHg,蒸气压约 0.001mPa(20℃),密度1.25(25℃),溶解度水中0.004ppb(20℃),溶于丙酮,二氯甲烷,甲醇,乙醚,乙酸乙酯,己烷,甲苯均gt;500g/L(20℃),50℃黑暗处 存放2年不分解,光下稳定,275℃分解,光下pH7-9缓慢分解,pHgt;9加快分解。易溶于丙酮、甲醇、醋酸乙酯、甲苯等多种有机溶剂,溶解度均gt;500g/L;不溶于水。常温下可稳定贮藏半年以上;日光下在水中半衰期20d;土壤中半衰期22~82d。

高效氯氟氰菊酯是通过抑制昆虫神经轴突部位的传导起作用,其对昆虫多为趋避、击倒及毒杀作用,活性较高,杀虫谱广,药效极快,耐雨水冲刷。用于小麦、玉米、果树、棉花、十字花科蔬菜等防治麦芽、吸浆虫、粘虫、玉米螟、甜菜夜蛾、食心虫、卷叶蛾、潜夜蛾、凤蝶、吸果夜蛾、棉铃虫、红龄虫、菜青虫等,用于草原、草地、旱田作物防治草地螟等,高效氯氟氰菊酯与氰戊菊酯、氟氰菊酯作用机理相同,均对刺吸式口器的害螨、害虫有一定防效,不同的是,高效氯氟氰菊酯对螨虫有较好的抑制效果,于螨类发生初期进行喷洒使用,可起到抑制螨类数量上升的作用[1]

  1. 高效氯氟氰菊酯制备及释放方式的研究进展

1.高效氯氟氰菊酯的制备

目前我国农药加工的剂型结构还非常不合理,在传统剂型中仍以乳油和粉状制剂为主[1-3]。为了研究高效氯氟氰菊酯的释放方式,我们将其制成30%高效氯氟氰菊酯微囊悬浮剂。目前工业上一般使用原位聚合法、界面聚合法和复凝法制备农药微胶囊[2]。原位聚合法的原理是将囊材溶解在连续相中,通过改变条件使成囊材料沉积在两相界面上。原位聚合法常用的壁材有脲醛树脂和密胺树脂,制备的微胶囊具有较好的刚性和韧性,能够很好地将原药包裹在微胶囊内[2]。我们选取以脲醛树脂为囊壁材料,利用原位聚合法成功研制了阿维菌素微胶囊,该法具有原料易得、成本低廉、形态较好、包覆率高等特点[5]。目前对脲醛树脂制备的阿维菌素微胶囊释放行为的研究大多是以水或者有机溶剂作为释放介质,并不能真正反映阿维菌素在环境中的释放行为,这在一定程度上影响了阿维菌素脲醛树脂微胶囊在生产实践中的推广使用[9-12] 。在农药领域,已开发出更多的微囊化农药,因为可以将其设计为实现农药的控释,减少环境中农药残留水平等。由于超滤树脂的成本优势,其原位聚合被广泛用于制备微囊化农药。然而,不可降解的超滤壳可能会潜在地威胁土壤环境,科学家开始使用低成本生物材料对超滤壳进行改性,以改善超滤微胶囊的性能,包括降解和释放行为[9]

2.释放方式研究

目前,高效氯氟氰菊酯阿维菌素的检测方法主要为气相色谱法,高效液相色谱法和液相色谱质谱法等[6]。建立 QuEChERS-高效液相色谱方法同时测定棉花根茎 中 阿 维 菌 素 和 高 效 氯 氟 氰 菊 酯,乙 腈-水为流动相,选取多种萃取盐组合优化前处理方法,用分散固相萃取法对样品做净化处理,优化净化剂后选用 PSA,在235、245nm 波长下同时测定两种农药是研究其主要方式[14]。根据美国AOAC方法,欧盟EN方法,前处理过程中加入硫酸镁用来吸收样品中的水分,经实验分析得到操作条件对原位聚合微胶囊表面形貌的影响[11]。通过比较制备的阿维菌素微胶囊在水、乙腈和 20%乙腈水溶液中的释放行为可知,释放速度与有效成分在释放介质中的溶解度有很大关系,溶解度越高,释放越快;与原药在硅藻土中释放相比,微胶囊中的阿维菌素释放周期更长,不易与硅藻土结合,更易进入硅藻土深层,能够更好地起到防治地下害虫的作用[15]

  1. 高效氯氟氰菊酯的研究现状
  2. 2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-2lsquo;,2rsquo;-二甲基环丙羧酸制备

制备过程包括加成、环合、消除、皂化等步骤。以二甲基戊烯酸甲酯为原料,与三氯三氟乙烷、过氧苯甲酸在催化剂存在下,于100℃反应5h;加成产物与特丁醇钠在四氢呋喃溶剂中于0℃反应2h,完全环合反应;消除反应却去除一分子氯化氢后形成双键;生成的环丙羧酸酯在碱性条件下水解得2-氯-3,3,3-三氟丙烯基-2lsquo;,2rsquo;-二甲基环丙羧酸[18]

  1. 氯氟氰菊酯的合成

将相应的环丙羧酸以氯化亚砜为氯化剂,使环丙羧酸形成环丙酰氯,然后在吡啶存在下,与alpha;-氰基间苯氧基苯甲醇合成氯氟氰菊酯。在生产过程中,可以生成16个立体异构体,但所需产品只是一对高效体,因此,选择合适的工艺条件,采用立体定向合成催化剂及溶剂以提高立体合成的选择性[16]

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