CaFe2O4/TiO2的制备及性能研究文献综述

 2021-09-25 08:09

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随着人类社会的不断发展,化石燃料燃烧所引起的环境污染以及化石燃料的过度开采所引发的能源危机问题逐渐引起各国的普遍关注。为了缓解环境污染和能源危机的双重压力,各国在新能源的开发方面给予极大的关注。跟其他新能源相比,氢能具有热值高、清洁、可再生等优点,被作为理想的新能源载体。

自从1972年Fujishima和Honda[1]发现在二氧化钛电极上光解水可以得到氢气,为人们提供了一种将太阳能转换为氢能的新思路。由于光催化技术具有操作简单、能耗低、无二次污染等优势[2],所以,从能源和环境的角度来说,太阳能光催化分解水制氢是太阳能制氢的最佳途径之一。

1.半导体光催化剂的光催化原理

半导体是否能作为光催化剂材料,是由其能带结构所决定的。根据固体能带理论,半导体的能带是不连续的,其充满电子的低能价带(VB)和空的高能导带(CB)之间存在着一个禁带,价带和导带的能量差称为禁带宽度或带隙(Eg)。当用能量等于或大于禁带宽度(Eg)的光照射半导体时,其价带上的部分电子就会被激发跃迁到导带,从而可以在半导体内部的导带和价带分别形成光生电子和光生空穴[3]。在电场的作用下,电子和空穴发生分离,迁移到离子表面的不同位置。它们在电场的作用下或者通过扩散进行运动,从而与吸附在表面上的物质发生氧化还原反应,或者被表面晶格缺陷所捕获,也可能直接复合。生成的光生电子和空穴会经历多个变化途径,主要是复合和输运和捕获两个竞争的过程。

半导体光催化反应主要步骤包括:(1)受光子激发后产生载流子,即电子和空穴;(2)载流子之间复合,以热或光的形式释放能量;(3)价带空穴诱发氧化反应;(4)导带电子引发还原反应;(5)进一步的热反应或催化反应(如水解);(6)捕获导带电子;(7)捕获价带空穴。由于光生空穴呈正电性,极易捕获电子而复原,故呈现出强氧化性,可夺取吸附在半导体颗粒表面的物质的电子,使表面物质被氧化;光生电子呈负电性,所以表现出高还原性,因此光激发后半导体产生了氧化/还原电对。电子-空穴对向半导体表面的迁移过程中与催化剂表面吸附的有机、无机物或溶剂发生电荷转移[4]

2. TiO2半导体光催化剂的制备方法

目前纳米TiO2颗粒的制备方法有很多种,根据对所要求制备的性状、结构、尺寸、晶型和用途采用不同的制备方法。按照原料的不同大致分为两类:气相法和液相法[5]

2.1 TiO2气相法合成

气相法是直接利用气体或通过各种手段将物质变为气体,使之在气态下发生物理变化或化学变化,最后在冷却过程中凝聚成纳米粒子的方法。气相法的特点是粉体纯度高、颗粒尺寸小、颗粒团聚少、组分更易控制。概括来一说,有以下方法:(l)低压气体蒸发法;(2)溅射法;(3)钛醇盐气相水解法。

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