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脱氢枞胺Schiff碱衍生物的设计、合成研究文献综述
摘要：脱氢枞胺是歧化松香胺主要的成分，它是三环菲骨架结构，是松香重要的改性产品之一【1】。本文综述了脱氢枞胺Schiff碱及其衍生物的应用研究进展，包括脱氢枞胺在手性化合物分离方面的应用，脱氢枞胺衍生物在抑菌、防腐、缓蚀、金属离子浮选、催化、抗癌、抗氧化、抗溃疡等方面的应用。目前脱氢枞胺成盐衍生物及脱氢枞胺 N—C 衍生物的研究较为广泛，脱氢枞胺改性衍生物的研究还需进一步研究，将推进脱氢枞胺的水杨醛类Schiff碱的设计、合成，脱氢枞胺的吡啶类Schiff碱的设计、合成，以及对合成上述Schiff碱的金属配合物的研究和抗肿瘤活性测试。最后对脱氢枞胺衍生物在生物医学工程上的应用前景进行了展望。
关键词：脱氢枞胺；Schiff碱；合成；衍生物；抗肿瘤活性；生物医学工程；
随着化石资源的逐渐枯竭，以生物质资源代替化石资源发展化学工业是人类可持续发展的必经之路，对可再生资源松香及其改性产品的研究有助于生产出品质高，性能好的产品。脱氢枞胺是松香的重要改性产品之一，是歧化松香胺的主要成分，是一种三环菲结构的光学活性碱。是指由伯胺与活泼碳基化合物所形成的,含有亚胺基(一RC二N一)结构的一类化合物。Schiff碱及其金属配合物具有消炎、抗癌、抗病毒和杀菌等生物活性。脱氢枞胺衍生物具有光谱的生物活性，包括抗肿瘤作用。设计合成脱氢枞胺希夫碱衍生物，有可能得到抗肿瘤活性较高的化合物。应对化石资源的逐渐枯竭，以生物质资源代替化石资源发展化学工业是人类可持续发展的必经之路，因此要研究脱氢枞胺希夫碱衍生物的设计、合成。
- 脱氢枞胺在手性化合物分离方面的应用
在松香改性产品中，脱氢枞胺是性质优良的手性拆分剂。它在 D-生物素和其他手性药物[2]合成过程中的关键中间体的拆分方面已得到成功应用，同时在抗生素盘尼西林[3]和 L-多芭[4]生产 中的应用也得到了广泛的认可。
1985 年 Buzby 等[5]用脱氢枞胺拆分了 3-硫代苯 甲酰-2-甲基丙酸。1987 年弗里茨·里福等[6]用脱氢 枞胺拆分了 D( )生物素关键中间体 1,3-二苄基-六 氢 -1H- 呋喃并 (3,4-d) 咪 唑 -2,4- 二酮。 1989 年 Xhonneux 等[7]用手性拆分剂脱氢枞胺和(plusmn;)-6-氟-色满-2-羧酸形成非对映体的酰胺化合物，重结晶后经酸或碱水解酰胺获得了光学异构体色满-2-羧酸。1990 年 Kohl 等[8]用脱氢枞胺拆分制备了光学活性的医药中间体 2-(omega;-苯氧基烷基)环氧羧酸。1994 年 Chiu 等[9]用脱氢枞胺拆分了 2-苄基-4-哌啶酮丁二酸。2001 年林国强等[10]用脱氢枞胺拆分制备了光学 纯的 2-氟-alpha;-甲基-[1,1-二苯基]-4-乙酸。2007 年 Bolchi 等[11]用脱氢枞胺拆分了 2-取代-1,4-苯并二氧 杂环乙烷。2008 年柏一慧等[12]用脱氢枞胺拆分了 6-氟-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸，并且研究了不同反应条件下的拆分产率。2009 年，兰州大学王锐课题组[13]以脱氢枞胺和手性硫脲为原料合成了催化剂，并将该催化剂成功应用于 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的加成反应中。这种方法在非天然的 beta;-氨基酸和 gamma;-氨基酸的手性合成也有应用。2010 年黄春林等[14]用脱氢枞胺拆分了 1,1′-联-2-萘酚 [(plusmn;)-BINOL]，并采用正交实验法测定出了最佳的反应条件和原料配比，获得的 S 型 BINOL 和 R 型 BINOL 的收率分别为 72.7%和 53.1%，且拆分剂的回收率为 90.5%。2011年徐远成等[15]用脱氢枞胺拆分了布洛芬，得到医药价值较高的 S 型对映体。
2．脱氢枞胺衍生物的应用
2.1脱氢枞胺成盐衍生物
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