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1.1 本设计研究的背景、目的及意义
甲基叔丁基醚(简称MTBE)是汽油添加剂醚类的主要产品,稍为次要的醚类还有甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)和二异丙基醚(DIPE)等。在汽油中添加上述醚类,可以提高汽油辛烷值,改善汽油的抗爆震性能和汽车的行车性能,同时降低排气中铅和CO等特别是致癌多环芳烃的含量。试验证明,含10%MTBE的汽油能使燃料消耗下降7%,提高了能源利用率,减少环境污染。对于能达到相同辛烷值的汽油,以MTBE作为原料的生产成本仅为烷基化油的80%。因此,MTBE一直作为一种优良的高辛烷值汽油添加剂和抗爆剂来使用。
二十多年的使用期间,人们多次发现使用MTBE的弊端。1992年,美国环保署发现各城市的CO含量极高,为了缓解这一现象,要求每个州在汽油中添加含氧乙醇和MTBE,以减少CO排放量。然而这一措施并没有取得理想中的效果,尤其是北卡罗纳州。另外,对于老鼠的毒理学研究中,将老鼠在不同浓度的MTBE环境中暴露24小时,发现MTBE浓度在每立方米10800毫克的空气中会降低老鼠的出生体重、增加流产几率、造成肾脏肿瘤。多次报道中显示,MTBE导致人类的过敏、哮喘、白血病、肿瘤和癌症等,因此,研究发展保护局认为MTBE是一种C类致癌物质[1]。
近年来,在人们对全球气候变化和环境问题高度关注的背景下,众多工业化国家提出了大力发展清洁能源汽车、从源头上控制和消除“传统燃油汽车尾气污染”的解决方案。在车用燃料油和燃料油添加剂需求量大幅减少,不再需要甲基叔丁基醚(MTBE)类的辛烷值添加剂。国际上也有学者通过玉米芯、甘蔗渣、锯末等生物质进行吸附的方法试图吸附MTBE以减缓环境的影响[2]。我国作为积极倡导全球环境治理的大国也提出了要在2020年之前全国推广使用清洁能源的乙醇汽油。
作为MTBE的生产原料,异丁烯在化工行业中的主要应用分为两类,一是将抽余C4抽提丁二烯后直接利用,二是高纯度异丁烯的开发利用。
2016年,国内的高纯度异丁烯装置(不包括联产丁基橡胶以及PIB)的总体开工率基本维持在45%以下,有超过90%的企业采用的工艺为MTBE裂解制异丁烯,部分装置长期处于停工状态。可以看出,目前高纯度异丁烯市场处在一个总体产能过剩,开工率较低,利润不佳的局面,高纯度异丁烯装置中长期仍然处在一个消化过剩产能的阶段[3]。随着环保政策的收紧,更加剧了这种局面的发生。
随着环保意识的提高和生物柴油的发展,在下游产品产量不足以支撑MTBE的持续发展的情况下[4],如何有效地利用石油和石油加工产物中的相关馏分资源,如何利用其生产既有使用价值又有市场需求量的下游产品,拯救将沦为夕阳产业的MTBE产业,成为亟待解决的能源问题。
1.2 异丁烯及其下游产品介绍和前景分析
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