新型金属负载钛硅分子筛的制备及其催化芳基胺化反应性能研究文献综述

 2021-09-25 01:09

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文献综述1 引言含钛催化剂在有机化合物氧化反应中的作用是众所周知的。

由于分子筛具有规整的孔道结构和较大的比表面积等特点 , 在分子筛骨架中引入具有氧化还原能力的杂原子,以制备新型的催化氧化催化剂,一直是人们比较感兴趣的课题。

1983年ENI的 Taramasso及其合作者首次成功地合成了含钛的分子筛催化剂 TS-1。

随后的研究发现 , TS-1在以H2O2 水溶液为氧化剂的一系列有机化合物的氧化反应 , 如烯烃的环氧化、芳烃环的羟基化、酮的氨氧化、烷烃的氧化及醇的氧化等过程中有独特的择形催化功能。

同其他类型的催化体系相比较 , 该体系有 ( 1) 反应条件温和(常压,0- 100 ℃ );( 2) 独特的择形催化氧化功能;( 3) 环境友好等优点。

2 钛硅分子筛分类2.1 TS-1TS-1是最早合成的、也是迄今为止人们研究得最多且比较彻底的一类钛硅分子筛催化剂。

TS-1是 Silicalite-1的同晶取代衍生物 ,具有MFI的结构。

关于TS-1的工作和所取得的成果已经有许多评述见诸报道。

TS-1属于正交晶系,具有以ZSM-5为代表的三维孔道结构,由Z字形通道(弯曲的角度约为110)和与之相交的椭圆形直通道所组成,平均孔径尺寸为0.540.56nm,如(图1,图2)【2】,其骨架图如图3【2】图1,ZSM-5孔道结构图图2,ZSM-5单位晶胞骨架图 图3,钛硅分子筛TS-1骨架结构图 2.2 TS-2、Ti-Beta及Ti-ZSM-48TS-1由于孔径只有 0.55 nm左右,而使其应用范围受到了很大的限制。

凡动力学直径大于0. 60 nm的底物分子因不能进入其孔道内部而无反应活性.,为了克服这一局限性 ,使该类催化剂能得到更为广泛的应用 ,广大科研工作者相继成功地合成了TS-2、Ti-Beta等一系列孔径较大的分子筛催化剂。

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