氯化血红素-金属氢氧化物在电催化析氧反应中的应用文献综述

 2021-10-24 03:10

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文献综述1.引言能源革命之后,人类社会发展速度不断提升,社会生产总值和人口持续攀升,人类对化石能源的需求日益膨胀,与此同时,人类的发展和对化石燃料的依赖对自然环境和能源储备带来了极大的挑战,因此人类社会有必要在半个世纪以内寻找到新的替代能源[1-3]。

寻求新能源技术解决能源紧缺以及迫在眉睫的污染问题,包括电解水制氢、金属-空气电池以及燃料电池等,能够实现能源和化学品的可持续、清洁生产,其中制备高效的电催化试剂是提高能源转化效率的关键问题。

上述的新能源技术皆是双电极体系,包括阴极发生析氢反应(HER)或氧化还原反应(ORR),阳极发生析氧反应(OER),然而它们无法实现大规模使用的制约因素则是析氧反应涉及四个电子转移,机理复杂,是一个动力学慢反应,它的过电位比析氢反应高[4]。

通常认为在碱性电解质中OER机理为[5]:M OH-→MOH-MOH OH-→MO H2O e-2MO→O2 2M 或 MO OH-→MOOH e-MOOH OH-→M O2 H2O e-其中M代表金属元素,在碱性电解质中MO先形成MOOH中间体,再形成O2。

在OER过程中,中间产物HOO*和HO*之间的能量状态被作为评价电催化活性的一个指标[6,7]。

一个高效的催化剂可以减少中间产物、降低反应能垒,使得反应速率提高和能量消耗减小,析氧反应长期以来依赖RuO2、IrO2等贵金属基的催化剂[8,9]。

层状双氢氧化物(LDHs)催化剂的成本较低,有优良的稳定性[10]。

随着研究的不断深入,少数层状双氢氧化合物OER催化剂的催化性能能够与贵金属基催化剂媲美,但绝大部分层状双氢氧化物OER催化剂在10mA/cm2的交换电流密度下的过电位仍然较高[11-14]。

金属卟啉作为均相催化剂被广泛研究和报道,也是重要的仿生催化剂之一,而且广泛存在自然界中。

例如,进行生物体内氧气传递的血红素是铁卟啉,实现光合作用中能量转移的叶绿素是镁卟啉,参与制造骨髓红细胞的维生素B12是钴卟啉[15]。

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