金属催化下对苯醌参与的环加成反应研究文献综述

文 献 综 述

金属催化下对苯醌参与的环加成反应研究

前言

色满类衍生物是一种比较常见的氧杂环化合物，广泛存在于各种具有生物活性的天然产物和药物中间体之中。许多含有这类结构的化合物表现出了较好的生物学特征，如抗真菌、抗癌、抗病毒特性等。许多年来无数有机化学家都致力于含该类结构化合物的研究，探索高效合成多官能色满衍生物的方法具有重要的研究和应用价值。

一．合成子的介绍

吲哚类化合物是自然界中分布最广泛的杂环化合物之一，因其具有重要的生物活性而在农药、医药、燃料、饲料、食品及添加剂等领域得到非常广泛的应用。3-烯基吲哚及其衍生物是合成化学中重要的合成子。文献报道，3-烯基吲哚可以分别作为双烯体和亲双烯体^[1]参与环加成反应，也可作为亲电试剂^[2]和亲核试剂参与反应^[3]。贫电子的3-乙烯基吲哚可以被合适的金属催化剂活化成1，5-偶极子，然后用带有亲核和亲电位点的双亲试剂进行环化反应，以进入环状骨架^[4]。对苯醌和烯烃之间的环加成反应是有机合成中的重要转化。 它已经成为制备各种二氢苯并呋喃和吲哚的经典且常用的方法。 对于取代的对苯醌，区域控制的环加成对于使该反应实际有用是必不可少的 ^[5]。

醌甲基化物是有机合成以及化学和生物过程中的重要中间体，作为一种重要的反应配偶体，醌甲基化物在含氧骨架的合成中具有广泛的应用^[6]。邻醌甲基化物是重要的合成中间体，广泛参与生物过程。苯酚互变异构体（苯酚的酮形式）也是几种有机和有机金属反应的重要中间体^[7]。但是，孤立的复合物很少。铱和铑邻醌甲基化物配合物的合成和反应性以及铱介导的酚邻位官能化有所进展。该反应是发现制备第一金属稳定的邻醌甲基化物的通用合成方法的起点^[8]。另外，这些中间体作为不对称合成中的伴侣的应用，已经开发的方法包括对映选择性的Pd催化的邻醌甲基化物的形成以及用各种亲核试剂捕获上述中间体^[9]。对苯醌是一种重要的化工原料和中间体^[10]。其中，对醌甲基化物（p-QMs）和邻醌甲基化物（o-QMs）已被证明是有效的四原子结构单元，用于形成含氧杂环[4 2]环化，用于组装六元含氧骨架。具有不同取代的苯醌在双烯合成中起重要作用，可以通过修饰苯醌环系统上的取代基来实现。因此，继续设计新的策略将醌甲基化物转化为带有多个生物学相关部分的氧杂环化合物，以获得新的具有生物活性的先导化合物。

二．苯醌衍生物参与的环加成反应

醌甲基化物是重要的合成中间体，广泛参与生物过程。在本概要中，列举了关于这些中间体的合成和实用性的例子^[11]。

Enders课题组^[12]将p-QM衍生物设计为供体 - 迈克尔受体合成子，并将其用于有机催化不对称[4 2]环化与贫电子烯烃以构建官能化的螺双色衍生物；

黄有课题组^[13]p-QMs和α-取代的烯丙酸酯开发了膦催化的[4 2]环化，产生了一系列苯并二氢吡喃和四氢喹啉衍生物；

江波课题组^[14]建立了Ag / Sc共催化的β-炔基酮和p-QM的双环化级联共同催化生成6,6-苯甲酰化的螺酮；

肖建课题组^[15]设计了一类新的邻醌甲基化物，通过[4 2]环化与1,3-二羰基一锅法生成了色满螺环氧化吲哚骨架；

Engler小组^[16]研究了烷氧基-1,4-苯醌与苯乙烯的反应。 他们发现区域选择性取决于路易斯酸的使用性质和当量的数量。

由于2-炔基-1,4-苯醌的结构中有多个反应位点，因此我们对它们与烯烃的环加成反应的区域选择性感兴趣。可以通过各种方式促进反应并形成三个环加成产物3、4和5^[5]。

三：展望

尽管已经有许多文献报道，但出于对该类结构的需求与价值的考量，以及近年来对兼具原子经济及高度官能团化方法需求的不断增长，继续进行该类化合物的研究仍是必然的。

参考文献

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